Способ получения ненасыщенных полиэфиров

.Рыл и ч а ю лью ускорров и улучти отвержд ф972.о 950 2,миносое ,25 мол онента СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ ПИСАНИЕ(46) 07.09.87. Бюл. Ф 33 (71) Всесоюзный научноский институт природных (72) В.К.Скубин, А.В,Ал жов и В.Н.Музыкантов (53) 678.674(088.8) (56) Патент Японии Ф 31 кл, 26(3)С 51, опублик.Авторское свидетельс кл, С 08 С 63/20, 1973. ЯО, 636900(50 4 С 08 С 63/52, 63/6 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЬПЦЕНИРОВ путем поликонденсацииой дикарбоновой кислотыидрида с гликолем в поиолей металлов переменнойи и аминосоединения, о тщ и й с я тем, что, с цения УФ-отверждения полиэфишения глянца и водостойкосенных покрытий, в качественения используют 0,01 на 1 моль кислотного ком 1 -капролактама.6900 2 1 63Изобретение относится к способамполучения ненасыщенных полиэфиров,способных отверждаться под действием Уф-источников.Известно, что с целью повышенияскорости УФ-отверждения покрытия всостав композиции, включающей. ненасыщенный полиэфир и сенсибилизатор,добавляют триэтаноламин.Однако, отверждение покрытияпроисходит за 10 мин, и оно обладает низкими физико-техническими свойствами из-за наличия несвязанногоаминного компонента. Такие покрытияв большей степени подвержены старению и с течением времени при соприкосновении с водой мелеют,Ближайшим к изобретению по технической сущности является известныйспособ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты илиее ангидрида с гликолем в присутствии солей металлов переменной валентности и аминосоединения-И-фенил- бис-( Е -оксиэтил)-амина. Третичный аминныи азот в цепи таких полиэфиров является ускорителем распада органической перекиси, за счет чего такиеполиэфиры быстро отверждаются прикомнатной температуре без дополнительного введения ускорителей. Однако, при УФ-отверждении такие полиэфиры отверждаются медленно, в течение 10 мин, и имеют недостаточно вьсокие физико-механические свойства(глянец, водостойкость) .Цель изобретения - ускорение Уфотверждения полиэфиров и улучшениеглянца и водостойкости отвержденныхпокрытий.Поставленная цель достигается тем,что в качестве аминосоединения используют 0,01-0,25 моль на 1 молькислотного компонента-капролактама,Диэтиленгликоль во всех примерахвзят в избытке из расчета 1, 15 мольна 1 моль кислотного компонента, исходя из возможности уноса его из сферы реакции при 200 С.П р и м е р 1234,7 мас.ч.(0,02 моль) хлористого кобальта и11,3 мас.ч. (0,1 моль) Я -капролактама нагревают, перемешивая, в атмосфере азота до 180 С, затем добавляют 186,3 мас.ч. (1,9 моль) малеино 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 вого ангидрида (МА) (0,052 моль Г -капролактама на 1 моль МА), повышаюттемпературу до 200 С, и ведут реакциюдо кислотного числа полиэфира 4045 мг КОН/г смеси. Далее, к реакционной системе подключают на несколько минут вакуум и при кислотном числе полиэфира 40-35 КОН/г синтез заканчивают, При температуре 140- 150 Свводят 0, 12 мас.ч. гидрохинона, апри 80 С - 35 мас,7 стирола.Для получения полиэфирного покрытия к 100 мас.ч. полиэфира добавляютО, 1 мас.ч, метилового эфира бензоина, перемешивают и наносят слой толщиной 1,5 мм на металлическую пластину. Отверждают покрытие при облучении Уф-лампой,. мощностью 400 Вт,например типа ПРК, в течение 60 с.Свойства покрытия приведены втаблице,П р и м е р 2, 223,5 мас.ч.(0,02 моль) хлористого кобальтаи 22,6 мас.ч. (0,2 моль) Я -капролактама нагревают до 180 С,. перемешивая, и вводят 176,5 мас,ч, (1,8 моль)малеинового ангидрида (0,11 мольЕ -капролактама на 1 моль .МА), Далее,реакцию ведут, как описано в примере 1.Для получения полиэфирного покрытия к 10 мас.ч. полиэфира добавляют0,1 мас.ч, метилового эфира бензоина,перемешивают и наносят слой толщиной 1,2 мм на металлическую пластину,Отверждают покрытие при облученииУф-светом, мощностью 400 Вт, в течение 40 с, .Свойства покрытия приведены втаблице,П р и м е р 3. Полиэфир получаютпо рецептуре примера 2, используя2,26 мас,ч. (0,0 1 моль на 1 моль МА)Е -капролактама по технологии, описанной в примере 1.Отверждение покрытия толщиной1 мм при облучении Уф-источником,мощностью 400 Вт, производят за 85 с,Свойства покрытия приведены втаблице.П р и м е р 4. 194,6 мас.ч,(1,83 моль) диэтиленгликоля,4,76 мас.ч. (0,02 моль) хлористогокобальта и 45,2 мас,ч. (0,25 мольна 1 моль МА) 5 -капролактама нагревают, перемешивая, в атмосфере азота до 180 С, затем добавляют636900 156,9 мас.ч. (1,6 моль) малеинового ангидрида, и температуру реакцииповышают до 200 С. Далее, синтезполиэфира ведут, как описано в примере 1. Применение-капролактама в синтезе ненасыщенных полиэфиров позволяет повысить их фоточувствительность 5нри использовании обычных сенсибилизаторов и резко увеличить скоростьУФ-отверждения покрытия в толстомслое, благодаря чему устраняется липкость покрытия практически тотчаспосле отверждения. Поверхностьпокрытия обладает высоким глянцеми не требует дополнительной обработки. Отверждение покрытия толщиноймм производят за 100 с при облучении УФ-источником, мощностью 400 Вт. Свойства покрытия приведены втаблице. Способполученияпокрытия Времяотверждения под УФ-лампой,с Блеск Водопоглощение покрытия в течение 30 суток при 50 С по ГОСТ 4650-73,% Остаточнаялипкость покрытияпо ГОСТ896-69, % покрытия По примеру 1600 То же То же 1,0-1,8 Составитель С.ПростовТехред В.КадарКорректор Черни Редактор Н.Сильнягина Тираж 437 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 4060 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4