Способ получения сульфоксидов

( ОСУДАРСТВЕННЦ,(ГЮ ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ ССОР НОМИТЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУтствии кисл нагревании с и целевого ироду щийс я тем щения процесса катализатора и 0,6% мас.% суль с уксусной или2. Способ и ю щ и й с я т сульфокислоты фокислоту п-т или нефтяные с иманоов ЛЬо дук лью изобретения процесса за сче ляетсяликв ида щ К ислых сточных вод.Это достигается тем, что в качестве кислого катализатора исиоль зуют 0,3-0,6 мас.% сульфокислоты или ее смеси с уксусной или серной кислотой.Предпочтительным является испол зование в качестве сульфокислоты гексансульфокислоты, и-толуолсульфокислоты или нефтяных сульфокислоОтличительным признаком способа является использование в качестве катализатора 0,3-0,6 мас.% сульфокислоты ипи ее смеси с уксусной ил серной кислотой.Окисление органическихперекисью водорода осущестпенно-эмульсионном ре ь сульфидов вляется в жиме в реакто(54)(54) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯФОКСИДОВ окислением органичесульфидов перекисью водорода Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, которые могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов, а также как биологически активные вещества, перспективные для использования в сельском хозяйстве.Известен способ получения сульфоксидов окислением дистиллатов сернистых нефтей, содержащих органические сульфиды, перекисью водорода в пенно-эмульсионном режиме в присутствии кислого катализатора уксусной кислоты (1 мас.%) при 20-115 С, вьделением целевого про" дукта многократной экстракцией уксусной кислоты и последующей отмывкой экстракта водой с вьделением сульфоксидов (70%) .Недостатком известного способа является образование кислых сточных го катализатора при оследующим вьделением кта, о т л и ч а ючто, с целью уиров качестве кислого спользуют 0,3- фокислотыили ее смеси серной кислотой, о и, 1, о т л и ч аем, что, в качестве применяют гексансульолуолсульфокислоту ульфокисаоты. тадии вьделения целевого про636880 ТаблипаХарактеристика Степеньпревращения сульфидов всульфоксиды,-толуолсуль- окислота сернаякислота уксуснаякислота кислотность в содержание сульфоксидносеры, Х расчетена серную кислоту,г/л 72,575,570,0 ф70,8 0,66 0,44 0,47 0,34 0,82 0,83 0,79 080колонного типа при линейной скорости воздуха в полном сечении реактора 0,05 м/с при 65-100 С в течение 20-40 мин.После завершения окисления органический слой отделяют и многократно экстрагируют смесью ацетона с водой (20-50%) при 40 С. При этом выделяют 93% сульфоксидов. После отгона ацетона и отстоя воды получают целевой продукт с кислотностью 0,39- 10 г/л, что меньше допустимой нормы (1,5 г/л) Таким образом, в данном случае нет необходимости в отмывке полученного оксдата от кислого катализатора.В качестве сырья используют дистиллаты сернистых нефтей и концентраты сульфидов.20 П р и м е р 1, К 87,75 г дистиллата (Фракция дизельного топлива 190-360 С), содержащего 1,13 мас.% сульфидной серы, при нагревании до 100 С прибавляют 4,13 мл 30%-ной перекиси водорода и 0,43 г (049 мас.%) гексансульфокислоты. Время окисления 30 мин. После окисления оксидат отстаивают в течение 15 мин, отделяют от водной фазы, фильтруют и определяют в нем содержание сульфоксидной серы методом потенциометрического титрования раствором хлорной кислоты в диоксане. Количество катализатора, г (маса от сырья) Получают 88.,5 г оксидата, содержащего 0,82 мас.% сульфоксидной серы, с кислотностью в расчете на серную кислоту 0,61 г/л. Степень превращения сульфидов в сульфоксиды 72,5%.В аналогичных условиях проводят другие опыты, результаты которых приведены в табл. 1 .В табл. 2 указаны результаты окисления 94 г концентрата сульфидов (Фракция 250-350 С), содержащего 8,5 мас.% сульфидной серы. Количество 30%-ной перекиси водорода 34 мл, время окисления 20 мин.П р и м е р 2, В качестве сырья используют концентрат сульфидов (фракция 250-350 оС), содержащий 8,3 мас.% сульфидной серы, который выделен из дизельного топлива арланскойнефти экстракцией отработанной серной кислотой процесса алкилирования, Концентрат содержит О,бмас.% нефтяных сульфокислот, которые перешли в него из экстрагента (отработанной серной кислоты) и выполняют роль катализатора окисления. Опыт проводят на пилотной установке.К 200 кг концентрата сульфидов прибавляют 75,5 кг 30%-ной перекиси водорода, окисление веут при 80 оС в течение 30-40 мин. Получают 202 кг сульфоксидов, содержащих 7,7 мас,% сульфоксидной серы, с кислотностью 0,76 г/л в расчете на серную кислоту.Температура,О кислотность гексансульфокислота уксуснаякислота 0,47 (0,50) 90 80 90 0,56 (0,60)1 85 (1 о 8)+ Известный способ. Техред Л.Олийнык Корректор С. Шекмар Редактор М. Марсанова Заказ 2781 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент" г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 нефтяныесульфокиелоты содержание сульфоксиднойсеры,мас Л 7,49 8,00 7,04 расчет на сер кислот г/л 0,39 0,78 11,80 превращения сульфидов всульфоксиды, 3 88,094,082,8"