1, 4-бис-3 (5 ) -метилпиразолилметилен1 -пиперазин в качестве вулканизующего агента фторкаучука

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Сфвз Советскнк Социапистввческкк Респубпввк) М. Кл.С 07 Э С 08 Л единением заявки ввраервтввеаыв аеватвтСввете Мааавтрев СОВУае аваев авебрвтеаава етарытай) Дата опубликовани писания 070678-ПИПЕРАЗИН В КАЧЕСТВЕ ВУЛКАНИЗУЮРЕГО АГЕНТА ФТОРКАУЧУКАи пипераэипирта приворителяизвестнымит.пл. 96,5 формалино пилового пения расвыделяю его 50 тилпираэола св среде иэопротемпературе киЦелевой проприемами. В97 50 С. Изобретение относится к синтезунового соединения, а именно 1,-бис-(3(5)-метилпираэолилметилен(-пиперазин (условное название Оэонин),который может найти применение в качестве вулканиэующего агента фторкаучука в резиновой промышленности.Известно использование в промышленности в качестве вулканиэующихагентов резиновых смесей на основе 1 Офторкаучука СКФ, например, бисв(фурфурилиден)-гексаметилендиимина(бифургина), бис-(циннамилиден)-гексаметилендиимина (Диака-.3) )11.Недостатком таких соединений явля- цется их сравнительно низкая эффективность.Целью изобретения является повышение эффективности и расширение асортимента вулканизующих агентов. 20Предлагается в качестве вулканизующего агента фторкаучука 1,4-бис- -3(5)-метилпираэолилметилен-пипетразин формулы дукт ыход ой но.м вторызобретения З.Б. Кнр 1,4-Бис-метнлпираэолилмети(лен)-пиперазин представляет собойбелое кристаллическое вещество, растворимое в.бензоле, толуоле, спиртах,хлороформе, воде.В ИК-спектре полученного соединения содержатся полосы поглощения при 1532 см (Эс ы в пиразоле), 1455,1468, 1480 см Я в пиперазине),2836, 2955, 2890 см 1 ( аак )1215 см В(7 , алифатич,), подтверждающие строенйе предлагаемого соединения.П р и м е р .,1,4-Бнс (5)-метилпиразолилметилен)-пиперазин.В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалк , обратным холодильником, капель й воронкой и термометром, вносят 38,85 г (0,2 моль) гексагидрата пиперазина и 60 мл изопропилового .спирта. К этой смеси прн перемешиаа" нии,прикалывают раствор 45 г (0,5 моль) 33-ного водного раствоПосле старения в течение трех суток при 250 С:прочность, кг/смотносительное удлинение, Ъостаточное удлинение, В 101 102 102 280 бПосле старения в течение пяти суток при 250 С:прочность, кг/смотносительное удлинение, Востаточное удлинение, % После старения в течение 10 суток при 250 С:прочность кг/см то же, Ф к исходнойотносительное удлинение, Ъто же, Ъ к исходномуостаточное удлинение, % 88 70 107 287 10яДоэировка 4 вес.ч Дозировка 4 вес.ч.ф Дозировка 1,268 вес,ч,ра формалина и 40 мл изопропилового спирта. К образовавшейся густой белой кассе при перемешивании добавляют раствор 4),7 г (0,5 моль) 3(5)-метилпиразола в 50 мл иэопропанола. Полученную смесь нагревают до кипения, при этом реакционная масса переходит в раствор и последний кипятят 5 ч. По окончании выдержки из реакционной смеси отгоняют растворитель, а затем добавляют к ней при кипении 250 мл циклогексана. Полученный раствор фильтруют горячим. После охлаждения иэ фильтрата выпадает белый кристаллический осадок - ОэонинПолучают 27 г (49,3.) целевого продукта. т.пл. 96,5- 97,5 С.Найдено, Ъ С 61,461 Н 7,68; Я 30,68.СИ,И,.Вычислено, Ъ С 61,80 Н 7,36;Н 30,87.Испытания Озонинав качестве вулканиэующего агента резиновых смесей на основе фторкаучука СКФпроводят в сравнении с бифургином, применяемым в отечественной промышСврйства вулканизатов ленности, и Диаком 3, который используется в промышленности эа рубежом.Дозировка Озонина(1,268 вес.ч)выбрана на основе предварительных Эиспытаний и сравнения его эффективности с эФфективностью других производных 3(5)-метилпираэола, ДозировкаДиакаи бифургина, рекомендуемаядля применения в промышленных изделиях, - 4 вес,ч. на 100 вес,ч, каучука. Для испытания предлагаемого вулканиэующего агента приготовляютсмеси на лабораторных вальцах сле- )6 дующего состава, вес,ч; каучук СКФ 100; окись магния 15,0 фторид кальция 35,01 вулканиэующий агент - дозировка указана выше. Смеси вулканиэуют в две стадии : первую проводят 20 в прессе при 150 С в течение 30 мин,вторую - в термостате на воздухепри 200 аС в течение 24 ч. Старение вулканизатов проводят на воздухе при250 С в течение 3; 5 н 10 суток.25 Результаты испытаний представленыв таблице. 4 В Ю%Бифургин ДиакОэонин614106 Формула изобретения Составитель В. НаринаРедактор 3 Бородкина Техоед Э Чужик Корректор Е, ПаппЗаказ 3640/23 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЯРаушская наб, д. 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Из данных таблицы видно, что Озонинявляется эффективным вулканизующим агентом фторкаучука СКФ, Он сообщает вулканизатам высокие Физико-механические свойства после термостарения, По теплостойкости вулканиэаты с Озониномнесколько превосходят вулканиэаты с бифурпином и примерно равноценны вулканиэатам с Диаком-З,Кроме того, предлагаемый вулканиэующий агент не вызывает подвулканизации резиновых смесей. Преимуществом Оэонинаявляется также значительно меньшая дозировка его в смеси по сравнению с вулканизующими агентами, применяемыми в промышленности. 11,4-Бис(55 -метилпиразолилметилен-пиперазин формулы8 ОЗ/Р= Г й 4ю- сн, - з ж-сн;мв качестве вулканиэующего агентафторкаучука.10 Источники информации, принятыево внимание при экспертизе;1. Ф.А. Галил-оглы и др. Фторкаучуки и резины на их основе. М., Химия,1966, с. 128.2В,ЖосМег Маннскедс 1 ои о(щМаоРев 3,Ого.СИею,1970, 35, (4), р. 883.