Способ получения кислороди серусодержащих лецитинов

оц 586643 Сотоз СоветскиоциалистическиРеспублик АВТОРСКОМУ СВИДВТИЗЬСТВУ(43) Одубликовано 15. осудврстеенный комитетСовотв Министров СССРоо делен изобретенийн отнрытий(Я) УДК 647 43 0 й(088,8) 78,Бю нь,% 38 ликования описания ЙМФЛЗ 45) Й) Авторыизобретения ифантьев, Д. А. Пре ев н Хв Х. Аларкб осковскнй ордена. Ленина н ордена Трудового Красного Знаменгосударственный педагогический институт нм. В. И. Ленина 71) Заяви(54) СПОС ПОЛУЧЕНИЯ КИС ЛЕЦИТИНОВ ЕРОО:ЯЕРЖА Изобретение относится к получению природных соединений, а именно к новому способу получения лецитинов нли их тионаналогов. способ получе лглицеринов с еду,ющим аза хлорфенилфо метилэтанола м гидрирова ия лецитинов рефенилдихлорфос- н имодействием обфата диацилглимином (холином) ием фенильных Гт)ои н,жеи,),Однако в таком способе несимметричные хлорфосфаты склонны к диспропорционированию, что осложняет очистку конечного продукта кроме того, необходимо удалять гидрированнем фенильные группы, выходы конечных продуктов не превышают 35 Й,С целью упрощения процесса и увеличения выхода конечных продуктов предлагается новый способ получения кислород- и серосодержащих лецитинов, в котором в качестве производных кислот фосфора используют ранее неизвестные производные этиленфосфористой кислоты. О СНеОН (ц 1 т указанные значения, с хлортиленфосфорнстой кислоты с обработкой образующегося а- а диацнлглицерина окислами где К имеюангидридом эпоследующейэтилен фосфнт Известен акцией диац фатом с посл разующегося цернна с три и удаление групп. 2Предложенные кислород- и серосодержа.е лецитины общей формулы6 НоОКгде Х - кислород или сера;Й одинаковые или различные - ацильв ные радикалы насыщенных нли ненасыщенных карбоновых кислот с 4 - 31 атомами углерода, получают путем взаимодействия диацилглицерина общей формулыЯ 643 азота при температуре от - 10 до - 15 Сили при 50 - 80 С серой и затем при нагревании 40 - 80 С триметиламином,СН., О, Р 11Вычислено, %: С 65,39; Н 11,22; Р 3,83;1.73. Промежуточные продукты этой схемы при Пример 2. Получение а-хинолинфосфатанеобходимости могут быть выделены. Р,1-дипальмитоилглицерина. Аналогично примеру 1 из 3,2 г (0,0056 моль) дизальмитоилглицерина, 0,78 г (0,0062 моль) этиленхлорфосфита, 0,65 г (0,0065 моль) триэтиламина, двуокиси азота и 2 г (0,034 моль) триметиламина получают целевой пРодУкт. Выход 2,5 г (59 о/о) + + 0,17 г (4 о/о) = 2,67 г (63 о/о),Мениск образуется при нагреве со скоростью 3 С/мин после 200 С при 227 - 228 С. Пример 1. Получение а-хоминфосфатаР 1.-дистеа роилглицерина. Найдено, о/,: С 63,64; Н 10,97; Р 4,16; 1 Ч 1,79 С 4 оН 8 оОРХ 4 НО Вычислено, .о/о. С 63,88; Н 10,99; Р 4,12;Найдено, о/о, С 65,26; Н 11,31; Р 3,67;1,82. Строение всех промежуточных и конечных продуктов подтверждено данными элементного анализа ИК- и ПМР-спектроско пии. К раствору 0,78 г (0,0062 моль) этиленхлорфосфита в 2,5 мл тетрагидрофурана (ТГФ) при охлаждении до 0 С и перемешивании прибавляют раствор смеси 3,5 г (0,0056 моль) дистеароилглицерина и 0,65 г (0,0065 моль) триэтиламина в 15 мл ТГФ и выдерживают смесь 2 ч при комнатной температуре, охлаждают (+ 10 С), фильтруют и отгоняют в вакууме ТГФ. а-Этиленфосфит дистеароилглицерина растворяют в 15 мл хлористого метилена, охлаждают до - 1 ОС и по каплям добавляют раствор двуокиси азота в хлористом метилене до тех пор, пока вновь прибавоенная капля этого раствора не обесцвечивается и раствор реакционной массы приобретает устойчивый синий цвет, температуру реакционной массы повышают до комнатной, удаляют в вакууме окислы азота и хлористый метилен. К остатку прибавляют раствор 2 г (0,034 моль) триметиламина в 6 мл бензола и нагревают в ампуле при 60 - 80 С 5 ч. Бензол удаляют в вакууме, а остаток трижды промывают з 5 100 мл смеси ацетона и воды (1 О:) и 10 мл ацетона. Остаток перекристаллизовывают дважды из 150 мл ТГФ (из горячего раствора ТГФ отделяют нерастворившиеся примеси центрифугированием) и из 100 мл смеси ТГФ и хлороформа (3:1) и сушат40 в вакууме 1104 мм рт.ст. 2 ч при температуре бани -40 С. Выход 2,7 (60/,). Смесь ТГФ и хлороформа из маточника отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из 20 мл этой же смеси. Выход 0,23 г 45 (6 о/,). Общий выход а -лецитина 2,93 г (66/о), он спекается при 82 - 87 С, образуя отдельные прозрачные капли, которые не сливаются. При дальнейшем нагревании со скоростью 20 С/мин до 200 С и далее 10 С/ /мин капли темнеют и образуют мениск при50 230,5 - 232 С. При нагреве после 200 С при скорости 3 С/мин мениск образуется и ри 222,5 - 224 С, а при 1 С/мин - 215 - 26 С.й на силикагеле 0,4 (Л 5/40, хлороформ- - метанол - вода; 64: 25: 4), 0,35 (Л 4 о/100, 55 хлороформ - метанол; 3: 1),К раствору 0,56 г (0,0045 моль) этиленхлорфосфита в 5 мл ТГФ при комнатной температуре и перемешивании прибавляют раствор смеси 2,5 г (0,004 моль) дистеароилглицерина в 0,5 г (0,005 моль) триэтиламина в 10 мл ТГФ и выдерживают смесь 2 ч при комнатной температуре. Затем охлаждают (+ 10 С), фильтруют, отгоняют в вакууме ТГФ, остаток растворяют в 8 мл бензола, добавляют 0,14 г (0,0044 моль) серы и кипятят 2 ч, охлаждают (+ 10 С), фильтруют и бензол отгоняют в вакууме. К а -этилентионфосфату дистеароилглицерина прибавляют раствор 1,4 г (0,025 моль) триметиламина в 4 мл бензола и нагревают в ампуле при 60 - 80 С 5 ч. Бензол удаляют в вакууме, а остаток дважды промывают 60 мл смеси ацетона и воды (10: 1) и 40 мл ацетона. Остаток пер екристаллизовывают дважды из 40 мл ТГФ при охлаждении до -10 С, осадок промывают ацетоном и сушат в вакууме 1 10 4 мм рт.ст. 2 ч при температуре бани 40 С, Выход 1,09 г (63 о/о), -Тионлецитин спекается при 70 - 74 С. При дальнейшем нагревании со скоростью 20 С/мин до 150 С и далее 10 С/мин образуется мениск при 180 - 182 С. При нагреве после 150 С при скорости 3 С/мин мениск образуется при 174,5 - 176 С, а при 1 С/мин 17 1,5 - 172 С.Способ получения кислород- и серосодержащих лецитинов обшей формулы где Х - кислород или сера;Р - одинаковые или различные - ацетильные радикалы насыщенных или ненасыщенных карбоновых кислот с 4 - 31 атомами углерода,с использованием диацилглицеринов и производных кислот фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, диацилглицерин общей формулыСн,оз1СнО (ц)Сн,ОНгде К имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридом этиленфосфористой кислоты с последующей обработкой образующегося а -этиленфосфита диацилглицерина окислами азота при температуре от -10 до -15 С или при 50 - 80 С серой и затем при нагревании до 40 - 80 С триметиламином.Составитель Г. Коннова Редактор Л. Письман Техред О. Луговая Корректор А. Краине ко Заказ 5848/50 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4