Способ получения 3, 4-дихлорнитробензола

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 26,03.76 21)2355980/23-04 с присоединением заявки Ме осударственный квинтеСовета Мнннстрав СССРпо делам нэооретеннйн открытнй45) Дата опубликования описания 12.01.78(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИХЛОРНИТРОБЕНЗ Изобретение относится к способу получе-.ния хлорорганического соединении 3,4-дихлорнитробензола, используемого для производства 3,4-дихлоранилина, на основе которогосинтезируют гербицид-диурон (3,4-дихлорфе 5нилдиметилмочевину),Известен способ получения 3,4-дихлорниробензола хлорирования и-хлорнитробензопав присутствии катализатора хлорирования -хлорного железа с использованием антисуб Олиматоров-индиферентных хлорсодержашихрастворителей, например дихлорэтана, притемпературе 80-90 С 1) .Недостатком этого способа является необходимость введения в процесс большого 15количества непосредственно не участвующегов реакции синтеза 3,4-дихлорнитробензапавысокотоксичного антисублиматора, что приводит к необходимости проведения дополнительных стадий: осушки антисублиматора, 20растворения в нем тт -хлорнитробензола, отгонки антисублиматора из реакционной массы по окончании синтеза,Кроме того, температурный режим хлоФрирования 1 -хлорнитробензола, ограниченный 25 температурой кипения антисублиматора (неболее 90 С), обусловливает длительностьпроцесса хлорирования до 10-12 часов.Цель изобретения - усовершенствованиетехнологического процесса,Для этого хлорирование ведут в присутствии 3,4-дихлорнитробензола, взятого вколичестве 20-45 весЪ в расчете на й-хлорнитробензол, при температуре 120-160 С. Технология способа состоит в следующем.В реактор загружают хлорное железо и плав, состоящий из смеси 3,4-дихлорнитробензола с о -хлорнитробензолом, Полученную смесь нагревают до 12 ОС и производят подачу хлора под слой реакционной массысо скоростью 0,1075 - 0,1600 г/ч хлора на 1 г и -хлорнитробензола (в зависимости от температурного режима). Хлор подают в течение 3-4 часов до содержания 3,4-дихлорнитробензола в хлорированной массе не менее 90 весо.По окончании хлорирования реакционной массу охпаждают до 50-60 С и промывают горячей водой (50-60 С) от хлорного железа. Смесь отделяют от воды и подвергаютректификации.Выход целевого продукта составляет 9095%,П р и м е р 1, В колбу-реактор загружа-ют 8 гУЕМ и 200 г плава, состоящего из30 г 3,4-дихлорнитробензола и 170 г й -хлорнитробензола. Смесь нагревают до 120 и0 бСпроизводят подачу хлор со скоростьюО, 1075 г/ч на 1 г й -хлорнитробензопа в тече ние 105 часов. При этом температуру смеси поддерживают в интервале 120-130 С,По окончании хлорирования смесь охлаждают до 60 С и производят отмывку реакб 15ционной массы от хлорного железа водой,имеющей температуру 60 С. После отмывкиоводный слой отделяют, при этом получаюттехнический продукт, выход которого 94,6%,Для получения более чистого 3,4-дихлор 20нитробензола технический продукт подвергаютректификации, Получают 3,4-дихлорнитробензоп с содержанием основного вещества99,57%.Выход целевого продукта составляет 218 т.25т.е. 90,8% теоретического по а-хлорнитробензолу.П р и м е р 2, В колбу-,реактор загружают 8 гГеК и 200 г плава, состоящего1 30из 50 г 3,4-дихлорнитробензола и 150 го -хлорнитробензола. Смесь нагревают до120 С и производят подачу хлора со скоростью 0,1350 г/ч в течение 4,5 часа. Приэтом температуру смеси поддерживают в интервале 120-130 С. По окончании хлорироо 35вания смесь охлаждают до 60 С и произвобдят отмывку реакционной массы от хлорногожелеза водой, имеющей температуру 60 фС,После отмывки водный .слой отделяют, при40этом получают . технический продукт, выходкоторого составляет 95,5%,Для получения более чистого 3,4-дихлор .нитробензопа технический продукт подвергаютректификации. Получают 3,4-дихлорнитробензол с содержанием основного вещества 99,5%,П р и м е р 3, В колбу-реактор загружают 8 г УеК и 200 г плава, состоящегоиз 65 г 3,4-дихлорнитробензола и 135 гй-хлорнитробензола. Смесь нагревают до120 ОС и производят подачу хлора со скоростью 0,1350 г/ч в течение 5 часов. Приэтом температуру смеси поддерживают в ин.тервале 120-130 С,По окончании хлорирования смесь охлаждают до 60 фС и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой,имеющей температуру 60 С. После отмывкиводный слой отделяют,при этом получают технический продукт, выход которого составляет95,2 ю. Для получения более чистого 3,4-дихт,рнитробензола технический продукт подвергаютректификации,Получают 3,4-дихлорнитробензол с содержанием основного вещества 99,5%.П р и м е р 5. В колбу-реактор загружажают 8 г РВИА и 200 г плава, состоящго из 35 г 3,4-дихлорнитробензопа и 165 гЪ -хлорнитробензола. Смесь нагревают до140 С и производят подачу хлора со скороо;тью 0,1540 г/ч в течение 4,5 часа, Приэтом температуру смеси поддерживают в интервале 140-145 С,По окончании хлорирования смесь охлаждав т до 60 С и производят отмывку реакцибонной массы от хлорного железа водой, име-ющей температуру 60 С. После отмывки водный слой отделяют, при этом получают технический продукт, выход которого составляет95%Для получения более чистого 3,4-дихлорнитробензола технический продукт подвергаютректификации. Получают 3,4-дихлорнитробензол с содержанием основного вещества 99,5%.П р и м е р 5. Вколбу-реакторзагружают 8 г РеЫ и 200 г плава, состоящегоиз 35 г 3,4-дихлорнитробензола и 165 гй- хлорнитробензола. Смесь нагревают до160 С и производят подачу хлора со скоростью 0,1600 г/ч в течение 4,5 часа,При этом температуру смеси поддерживаютравной 160 С,По окончании хлорирования смесь охлаж-дают до 60 оС и производят отмывку реакционной массы от хлорного железа водой, имеющей температуру 60 С. После отмывки водный слой отделяют, при этом получают технический продукт, выход которого составлет 95,4%.Для получения более чистого 3,4-дихлорнитробензола технический продукт подвергаютректификации.Получают 3,4-дихлорнитробензол с содержанием основного вещества 99,56%,Во всех приведенных примерах был получен 3,4-дихлорнитробензол с содержаниемосновного вещества более 99,0% и с выходом целевого продукта более 90%, Результаты лабораторных испытаний подтвердиливоэможность получения 3,4-дихлорнитробензола без использования антисублиматора.Исключение из процесса антисублиматора,например дихлорэтана, позволяет повыситьтемпературу хлорирования а следовательнои интенсифицировать процесс в 2,5-3 раза,сократить количество технологических стадий, улучшить условия труда.формула изобРетенияСпособ получения 3,4-дихлорнитробензола хлорированием и -хлорнитробензола приУ583122 Составитель Н. ГозаловаРедактор А. Мурадян Техред М, Левицкая Корректор,И. Гоксич Заказ 4840/37 Тираж 553 Подписное 0 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская, наб., д, 4/5Филиал ППП фПатент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 повышенной температуре в присутствии катализатора - хлорного железа,. о т л и ч е-ю щ и й с я тем, что, с целью усовершевствовання техноаогическа о процесса, ллорированне ведут в присутствии 3,4-дихлорнизробензола, взятого в количестве 20-46 вес.4 бв расчете на а-клорнитробензол, при температуре 120-160 фС,Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе:1. Авторское свидетельство СССРМ 166665, кл, С 07 с 79/12, 16,07.ВЗ,