Способ получения олефиновых углеводородов

6 от а БА Саюа Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,з С 07 С 3/62С 07 С 11/00 С 07 С 11/08 С 07 С 11/10 аявкирисоединени Государственныи комитет Совета Министров СССР поделам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГ ОРОД ра прн темпера час с последуатуры до 275 -невольфрамового катализаттуре 375 - 500 С в первые 1 -ющим понижением темпер450 С.5 Отличием способа являетсяцесса при температуре 3751 - 3 час с последующим поратуры до 275 - 450 С.Высокая температура в н10 позволяет увеличить скоростги и кислорода с поверхноствследствие его частичного вэтих условиях,е про ервь темпе проведе- 500 С в иженне чале процесса десорбции влакатализаторасстановления в 5 Пример 1.5 тализатора, соде вольфрама и 91,8 жают на решетк нержавеющей ста 0 обогревом, рубаш мопарой, В реакт кой скоростью (50 Конверсия пропи через 30 мин от 5 47,1 вес. %, Чере ре понижают пост держание бутенов близким к равнов 900 час диспропо 0 бутилены и этилеИзобретение относится к области получения олефиновых углеводородов, например бутиленов, изоамиленов, диспропорционированием низших олефинов.Известен способ диспропорционирования олефинов, в котором катализатор на основе окислов вольфрама и кремния предварительно охлаждают на 5 - 50 С ниже температуры реакции. При пропускании сырья температура катализатора повышается до необходимой для инициирования реакции за счет тепла адсорбции олефинов на его поверхности 1.Известен также способ получения олефиновых углеводородов диспропорционированием низших олефинов в присутствии кремневольфрамового катализатора при повышенной температуре и давлении 0 - 35 ата.При диспропорционировании пропилена согласно известному способу при температуре 350 С и давлении 0,35 ата конверсия пропилена составляет не менее 40% при селективности не менее 99,5% в течение 30 суток, Недостатком указанных способов является короткий цикл диспропорционирования между регенерациями катализатора.Целью изобретения является увеличение срока службы катализатора.Для этого по предлагаемому спосооу олефины подвергают диспропорционированию при давлении 0 - 35 ата в присутствии креммл кремневольфрамового каржащего 8,2% трехокисн % двуокиси кремния, загруу проточного реактора из ли, снабженного электрокой для хладоагента и тсрор подают пропилеп с высочас-) при 375 С и 35 ата. лена в бутилсны и этилен начала опыта составляет з час темпеоатуру в реактоепенно до тех пор, пока сов контактном газе остается есному (табл. 1). В течснис рцнонированпе конверсия в н не ниже 39 вес, %.Время от начала опыта,часС 5 Н 10 С 4 Н,СзН,Сн СЗНЗ ратура начала опыта 425 С, Через час температуру реактора снижают на 25 С, Цикл стабильной активности при 400 С составляет 37 час (см. табл, 2). П р и м е р 2. В реактор подают смесь пропилена и изобутилена в мольном соотношении 1,2:1. Весовая скорость подачи сырья устанавливается 50 час - , давление 21 ата, темпеТаблица 2 Состав контактного газа, вес, оА Времяопыта отначала, час Температура опыта СП р и м е р 3. В реакторе осуществляют диспропорционирование пропилена, подаваемого с объемной скоростью 3000 час- при температуре 500 С и атмосферном давлении. температуре в течение 36 суток конверсия пропилена составляет 39 - 40 вес. ,Предлагаемый способ позволяет увеличить цикл диспропорционирования олефинов между регенерациями катализатора. Например, в процессе диспропорционирования пропилена при давлении 35 ата он возрастает до 900 час,Через 20 мин от начала опыта конверсия пропилена составляет 43 вес. 7 о. Через час температуру снижают до 450 С. При этой 425 400 400 400 400 400 400 400 395 400 405 0,5 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 14 16 24 48 96 360 720 900 0,5 1 9 13 17 21 25 29 33 37 40 375 350 350 350 325 325 325 325 325 300 300 300 300 275 275 275 275 300 300 300 10,1 9,7 10,0 10,3 9,3 9,9 7,0 7,0 6,8 7,1 7,3 23,7 22,9 22,5 20,3 20,8 19,9 21,1 21,1 18,6 19,3 18,7 16,2 16,1 15,4 15,2 19,1 16,2 18,6 18,7 16,1 1,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,2 0,2 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,6 0,5 0,5 0,6 0,5 54,9 52,9 52,8 53,8 52,3 52,1 52,9 53,6 56,6 56,6 55,3 49,6 50,2 50,3 51,5 51,4 52,4 52,0 52,6 53,8 52,9 53,9 55,9 57,0 57,6 58,5 57,6 60,0 55,8 54,9 59,0 2,3 2,7 2,8 2,5 2,8 2,0 3,4 3,5 3,3 3,5 5,3 23,4 23,8 23,8 25,5 24,9 25,8 25,2 24,6 26,2 26,5 25,9 26,7 25,8 26,1 25,6 22,5 23,1 24,2 24,9 23,8 2,8 2,6 1,9 2,2 2,4 1,4 1,2 1,2 0,9 0,8 1,0 0,7 0,6 0,4 0,3 0,2 0,2 0,9 0,9 0,6 15,5 15,8 15,8 14,6 17,3 17,2 18,4 17,5 16,4 13,9 13,2566814 Формула изобретения Составитель Н. ГлебоваРедактор Т. Никольская Техред М. Семенов Корректор Л. Орлова Заказ 2225/4 Изд. Мз 634 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совеа Министров СССР пс делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения олефиновых углеводородов путем дпспропорционирования олефинов в присутствии кремнийвольфрамового катализатора при повышенной температуре и давлении 0 - 35 ата, отл и ч а ю щи й ся тем, что, с целью увеличения срока службы катализатора, процесс проводят в первые 1 - 3 час при температуре 375 - 500 С с последующим постепенным понижением температуры до 275 -450 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СШЛ3346661, кл. 260 - 683, опублик. 1967,2. Лвторское свидетельство СССР536837, кл, В 011 11/46, 1975.