Способ получения -гликолей

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциал истицескихреспублик.07.7 с присоединением з вкиосударственный комитеСовета Министров СССРпо делам нзооретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 03,08,77 ов,Н,А в, А, Б , Г, И, Рутман, В. В, Смирнов зниковв,А, йгии, М, И, , Крюков, Н А, Горшков Бушин, арберов,В. Серова, А. Петух С, Ю, Павло(7 ) аявител ЛИКОЛ полимеризации окисей, что снижаеттивность,процесса и усложняет выдецелевого продукта. Кроме гого, ввекислот требует изготовления аппаиз специальных материалов..Пля упрощения технологиичения.д. -гликолей предлвгаетссогласно которому в качествера гидратации используется кастадии эпоксндирования,В качестве катализатора целесооиспользовать рватворы кислородсодесоединений молибдаиа, или вольфрамванадия в альдегидах, или кетонах,ц сикиспОтвх, или Одноатомных или матомных спиртах, или,окисях олефиних смесях.качестве кислородни олибденв,о туры процесса подуя способ,к а тализа тотвлиэвтор со. аэно ащих а, илиили окногоВй м гут быть ислы, или ользова иколяты роцесс гидатации ведут при темпе-150 С при мопьном соотношении д:вода от 1:1 до 1:300,ра эп(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к области получения двухатомных спиртов и касается усовершенствования способов получения о, -гликолей, которые широко используются в органическом синтезе,Известен способ получения О -гликопей гидропизом окисей в присутствии ката пизаторв - смеси солей слабых кислот н сильных оснований 1.Известен также способ получения-гликолей эпоксидированием олефинов органической гидроперекисью в присутствии втализатора, выделением иэ полученного эпоксндаоа д. -окисей с последующей гидратацией сь -экисей в присутствии кислого,катализатора, например соляной, серной, фосфорной кислот, или щелочного катализатора. Селективность процесса 94-95%2.Недостатками этого способа являются необходимость предварительного выделения окисей из эпоксидата и введение дополнительного катализатора на стадии гидратации, причем присутствиекиспот или щелочей в реакг юнной массе при гидрвтации приводит к образованию полигликолей эв сче содержащих соединельфрамв или ванадия ны их кислоты, илиили аммонийные соидратации подвергают эпоксидаг, содержащий окись опефина, без предварительного его укрепления, при этом хатапизвтордополнигепьно не вводят, г, е. отпадаетнеобходимость приготовления и регенерации катализатора Эпоксидат можно подвергать предварительному укреплению, затемобрабатывать его водой также беэ доглнительного введения катализатора.Соединения, испопьзуемые в качестве ркатапизагора, являются ингибигорами коррозии,Способ позволяет достигнуть 100%-нойселективносги процесса при малой егодпи тепьнос ти. ВГидрвтвцию можно проводить.в аппарателюбой конструкции, обеспечивающем эффективное перемешивание.. П р и м е р 1, Эпоксидирование Ь-изоамипена проводят в метаплической ампупе рроборудованной йеремешивающи; устройствоми нвгреватепем. В,ампупу загружают 5,5 мп-иэоамипева 50 мп окисленного изопентана с содержанием гидроперекиси трагичного амипа5,63 вес.% и 0,0126 г 3(39 вес.%) раствора гпикопята молибдена (ипи 15 вес.% мопибдена в расчетена металл) в смешанном растворитепе,состоящем из окиси и третичного амилового спирта, 36Мольное соотношение опефингидроперекись равно 3:1. Мопьное соотношениекатализатор эпоксидирования: гидроперькись равно 1:10001 Температура реакциио100 С. Продолжительность опыта 1 час. щПо окончании опыта конверсия гидроперекиси составляет, 99,7 молЛ присепективносги образования окиси 100 мол.%.К попученному эпоксидату, содержащему 3,8 вес.%, окиси-иэоамипена, Юдобавляют 25 мп воды, что соответствуег мопьному соотношению вода:окись равному 80:1, Реакцию гидратвции осущесгвпяоюг при 90 С в течение 0,5 час.После окончания опыта анализ водной ри углеводородной фаз показал отсутствиеокиси, Конверсия окиси составляет 100 моп,%при 100% ной сепекгивности образованиягпиколя.П р и м е р 2. Продукты эпоксидиро- щввния-иэовмипена окисленным изопентаном, содержащим 563 вес,% гидроперекиси третичного амида,попученные анапогично примеру 1, укрепляют рекгификацией на стеклянной копонке (10 т. т) 55и получают смесь следующего состава, весЛ:53,6 0,2 М е гипэ типке гон 0,9Иэопропиповый спирт -2М е типизопропипке тон 3,0Трегичный амиповыйспиртВторичный амиловыйспирт 3 1К агапиэагор эпоксидирования - гликопяг мопибденилаДругие киснородсодержащие продукты Остальное,Дпя опыта берут 60 мп укрепленногопродукта эпоксидирования и 15 мп воды,что соответствуег мопьному соотношениюводыи окиси 4,5:1, Продукты загружаютв метаппическую вмпупу, оборудованнуюперемешиввющим устройством и нагреватепем, и подвергают реакциигидрагации прио,температуре 80 С в течение 1 час.Конверсия окиси ф-иэоамипейа состав,пяег 100 моп,% при сепектизности образования гпикопя 100%,П р и м е р 3. Опыт проводят в термосгати,рованной кювете объемом 50 мп,оборудованной капепьной воронкой, термометром и перемешивающим устройством.В кювету с 50 мп воды загружают0,13 г (41 вес,%) раствора гпикопятамопибденв в смеси, состоящей из окиси-изоамипена и третичного амиповогоспирта. За нвчапо реакции принимают момент добавления окисиизоамилена в копичесгве 1,4 вес,% нареакционную массу.Температура реакции 20 С, Реакционнуюо, массу анвпизируют на содержание окиси-изоамипена. Сепекгивносгьпревраще.ния окиси в гпикопь определяют хроматографическим методом.Через 1 мин поспе добавления окиси, содержание окиси-изоамипенв состав;ляет 0,52 весЛ что соответствует конверсии окиси 62,8%, Сепективность превра-щения окиси 3 -изоамипенв в-изоамиленгпиколь 100%.П р и м е р 4, Опыт проводят по ме, тодике примера 1. В кювету загружают0,972 г (5,5 вес.%) Растворавопьфрамовой кислоты в циклогексаноне. Через 1 минпосле добавпения окиси 2,3-диметипбутена.в количестве 1,4 весЛ на реакционную массу конверсия окиси составпяет 61,1% при100% ной селекгивности образования гпиколя.П р и м е р 5. Опыт проводят, квк впримере 1. В кювету загружают 1,4%-ныйводный раствор окиси пропипена. Через1 мин после добавления 0,54 г 71%ногораствора пятиокиси ванадия в этипеигпиколе конверсия окиси сосгавляет 58,8%