Катализатор для диспропорционирования н-бутена

О П И С А Н И Е (11) 555905ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикисоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР 3) Приоритет убликовано 30,04.77. Бюллетеньта опубликования описания 19.05.7 53) УДК 66.097.3(088.8 о делам изобретении и открытий(72) Авторыизобретени М. Жоров, Е. В. Морозова и Г. М. Пан Заявите. Московский ордена Трудового Красного Знаменинефтехимической и газовой промышленности имени И,(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАН-БУТЕНА 15 - 20 мин в ную кислотой истиллировант 12 час при 4 и 0,89 г количестве ния данных ают 10атем суша Полученый поро 15 Таблетированныи реактор, прокалив хого воздуха 2 ч 1 час. Результаты исп 2 О готовление которо ются в табл. 1 и 3.шок таблетируют.катализатор помещают в ют при 500 С в токе сус и в токе сухого азота тания каталио описано в тора, нринмерс, даП р и м е р 2. Испытание каталКатализатор, приготовленныйиспытывают в реакции диспропния бутена. С этой целью черезатмосферном давлении пропускаполученный дегидратациейспирта, Перед опытом бутен примесей кислорода и воды.Результаты испытаний даны в изатора.в примере 1, орционировареактор при ют н-бутен, и-бутилового очищают от В результат олефинов С; и ванин н-бутена 15%, а стабиль селе выше увели ность образования порциониросреднем на в 4 раза. ив ностьри диспваетсясреднеь табл. 1. Изобретение относится к области приготовления катализаторов для диспропорционирования а-олефинов.Известны катализаторы для диспропорционирования н-олефинов, содержащие окись молибдена, или вольфрама или рения, нанесенные на окись алюминия 1, Самыми активными являются катализаторы на основе окиси рения и окиси алюминия.Известен катализатор, состоящий из 14 вес. % окиси рения, нанесенной на окись алюминия 2.Недостатком этого катализатора является относительно низкая селективность по образованию олефинов С 5 и выше при диспропорционировании н-бутсна и низкая стабильность.С цельто увеличения селективности и стабильности в состав алюморениевого катализатора вводят окись кадмия, катализатор содержит, вес, %: окись рения 10,0 - 13,0; окись кадмия 3,0 - 5,0, остальное - окись алюминия,П р и м е р 1. Приготовление катализатора. Некристаллическую у-АгОз (размер пор оА ) нагревают 4 час с 0,1 н. НС 1, меняя раствор кислоты через каждыефарфоровой чашке. Обработанокись алюминия промывают дной водой до рН 5,4 и суша5 120 С,Взвешивают 1,89 г тч Н 4 Ке 040Сд(КО,)а 4 НаО и растворяют вводы, необходимом для растворесолей.10 Полученным раствором залиА 1,0 з и оставляют на 2 - 3 час;при 100 С на водяной бане.555905 Т аб лица 1Состав продуктов диспропорционирования бутенав присутствии кадмиево-рениевых катализаторов Выход продуктов, об, % Условия опытов Скорость подачи газа, л/час+ этилен Температура, С Пропилеи 20,5 1,5 65,5 12,5 36,2 70 20,0 2,0 66,0 12,0 35,3 70 20,0 1,5 67,0 35,0 11,5 70 10,0 50,5 30,0 19,2 9,5 10 70 Из табл, 1 видно, что катализатор состава Сс 10 (4%) + КегОт 10% /А 1 гОз обладает более высокой активностью и селективностью в отношении выхода с олефинов Сз и выше,чем известный катализатор, содержащий 14% КегО,/А 1 гОз П р и м е р 3. Сравнение стабильности и се Таблица 2 Конверсия бутена- и селективность образования олефинов Сз и выше при диспропорционировании бутена(б), во время испытания катализаторов во времени, мин90 - 120 120 в 1 0 - 30 60 - 90 30 - 60 Катализатор 5,2 19,2 49,5 20,0 21,0 4,1 38,5 20,5 22,0 18,0 28,1 25,4 36,2 35,0 35,0 34,0 36,0 36,5 34,5 33,0 36,5 33,5 37,1 34,0 33,0 33,0 34,0 34,5 Таблица 3 Селективность образования олефинов С;и выше, % (б) Конверсиябутена,йеаОа (14%) на А 1 аОз (высокоактивйый)йе О, (14%) на А 1,0 (низкоактивйый)С 60 (5%), йе,О, (15%) на А 1,0, СТО (5%), йеаО, (15%) на А 1,0,10 (667) 10 (667) 10 (667) Селективность преобразованию олефинов Сз и выше,вес. % лективности алюморениевого и кадмийалюморениевого катализаторов.Катализаторы испытывают, как указано впримере 2, конверсию бутенаи селектив ность образования олефинов Са и выше определяют для 30-минутных интервалов опыта,Результаты представлены в табл. 2. Из табл. 2 видно, что предлагаемые ката лизаторы имеют более высокую селективность образования олефинов С, и выше, а стабильность катализатора увеличена в среднем в 4 раза в сравнении с известным. 15 П р и м е р 4. Воспроизводимость каталитической активности алюморениевых и кадмийалюморениевых катализаторов приведены в табл. 3.Катализаторы испытывали, как указано в 20 примере 2. Из табл. 3 видно, что при испытании в реакции диспропорционировании н-бутенакатализаторы, содержащие в качестве добавки 25 окись кадмия, показывают воспроизводимыерезультаты в сопоставлении с прототипом.555905 Формула изобретения Составитель В, КарповТехред М, Семенов Корректор Л. Брахнина Редактор В. Зенкевич Заказ 978/18 Изд, Мо 385 Тираж 944 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Катализатор для диспропорционирования н-бутена, содержащий окись р ения, нанесенную на окись алюминия, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения селективности и стабильности, катализатор дополнительно содержит окись кадмия при следующем содержании компонентов, вес. о/,:Окись рения 10,0 - 13,0 Окись кадмия 3,0 - 5,0Окись алюминия ОстальноеИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:5 1. М. Л. Хидекель, А, Д. Шебалдова,И. В. Колечиц, Реакция диспропорционирования а-олефинов, Успехи химии, 8, 145,1972.2. Патент Великобритании Мо 1054864, кл.10 В 1 Е, 1970 (прототип),