Способ хлорсульфирования полиэтилена
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
Союз Советеиии Социалистических Республик) М. Кл. С 08 Г 214/02 С 08 Г 8/38 асударственный комитатСвввтв Министров ЕССрна делам издбретенийн открытий 23) Приоритет43) Опубликовано 25.02.77. Бюллетень 3) УДК 678.742. ,2-944 (088.8) ата опубликования описання 18,07,7(71) Заявитель гоградский политехнический ипстт СПОСОБ ХЛОРСУЛЬфИРОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕ Изобретение относ иия полиэтилена, мод ми Я ОеС и С 0 многих отраслях е эластомера, втвв спецрезин и р у вводятраствориреакцию рующую систем на в инертном ници эти Бинарную в раствор поп теле одной по ведут при под хлора в колич ким, при 40 ипи частями ида иретиче це сернистого ангствах, близких к70 С. Подачу сме зо ится к способам получеифицированного группашироко применяемого промышленности в квчесттности для производ 5 личных химстойких покрытий,Известны способы получения хлорсульфиованного полиэтилена обработкой полиэтилене хлористым сульфурилом, газообразными 10Или сжиженными сернистым енгидридом ихлором в растворителе и без него с примеиением различных методов инициирования процесса 111 и 21, Одним из простых и доступных способов является способ получения 5хлорсульфировенного полиэтилена взаимодействием 5%-ного растворе полиэтилена в четыреххлористом углероде со смесью газовсернистого ангидрида и хлоре - в присутствии порофора кек инициатора процесса 31, 20Для известного способа характерны большая продолжительность процесса (4-6 1 ас),высокая температуре проведения реакции ( 7074 оС), непроизводительный расход газов,например 60-70% сернистого ангидриде выб расывается в отходы, и значительный расходинициатора (более 0,3% от веса полиэтилене),Цель изобретения состоит в повышении скорости преврешения, выхода продукта, сниркении температуры и количества непрореагировевших веществ в процессе.Поставленная цель достигается тем, что хлорсульфировение полиэтилена осушествляютв присутствии бинарных инициируюших сиотем, представляющих собой динитрип азодиизомасляной кислоты (порофор), перекись беизоила ипи лаурила или диоксиперекись хлораля совместно с ацетилциклогексилсупьфонилперекисью ипи пероксидикербонатом при соот ношении компонентов указанной смеси, соответственно равном 5-25:1-20, и при общеМ количестве инициатора 0,16-0,3% от веса полиэтилена.Инициатор контрольного опыта Порофор (0,4% от веса полиэтилена. по способу, принятому зв прототип) ПорофорФди-р-бутоксиэтилпердикврбонат 98,0 80,0 Порофор + вцетилциклогексил- ульфонилперекись Ацетилциклогексилсульфонилперекись 100 94,8 Перекись бензоилв Перекись бензоилв + ди в 3-бутоксиэтндпердикарбонат 987 88,6 Примечание: Выход продуктов преврашения, содержащих хлор и серу в своем составе, в процентах к максимально достигнутому. реакции осуществляют преимущественно в виде 1-5%-ного растворе вместе или раздельно (первоначально реакция идет с высокой скоростью терморвспвда),В присутствии инициирующих систем состава: вцетилциклогексилсульфонилперекись - порофор (или перекись бензоилв ), пероксиди кврбонвт - порофор (или перекись бенаоилв) процесс звмешения идет с высокой скоростью в течение всего времени реакции, 1 О Время процесса сокращается в 1,4 раза и более. Практически отсутствует индукцион ный период. Конверсия хлора и сернистого ангидрида близка 100%. Высокой производи- ц тельности установки достигают и при 40- 60 С, Процесс легко протекает в растворахополиэтилена 5-1 5%-ной концентрации (и в гелях), Степень замещения и выход продуктов превращения зв одно и тоже время ре- ор акции всегда выше, чем при проведении процесса в присутствии одного инициатора - порофора (или перекиси бензоила). По предлагаемому способу более эффективно получается хлорсульфированный полиэтилен, содержа йк щий 1,6-2,0% серы и 26-30% хлора, и иного элементного состава вплоть до продуктови Д - замещения в цепи полимера.Предлагаемый способ опробоввн в лаборатории Волгоградского политехнического ин- ЗО ститутв. Далее приведены результаты этих испытаний,П р и м е р Получение хлорсульфировви- ногО полиэтилена реакцией сульфохлорироваДанные,приведенные в таблице, пок,азыввют, что при инициировании процесса бинарной смесью проявляется синергетический эффект, заключающийся в том, что накопление продуктов превращения протекает с большой скоростью, чем при испольэоваши каждого из инициаторе, хотя и различных по ииипиирующей активности, При этом выход пранук ния в присутствии бинарной инициирующей системы.Через 5%-ный раствор 22,2 г полиэтилена высокого давления (ГОСТ 16337-70) в четыреххлористом углероде при 60 С.пропускают в течение 1,3 чвс смесь сернистого ангидрида и хлора в количестве 1,2 г и 17,4 г соответственно. Одновременно с началом подачи газов в раствор дозируют инициирующую систему, состоящую из ди- -бутоксиэтилпероксидикарбоната и порофора (соотношение 1,2:1) в количестве 0,25% от веса полиэтилена. В результате получают хлорсульфированный полиэтилен, содержащий 1,6% серы и 26,5% хлора, конверсии по хлору 96% и по сернистому ангидриду 90%. В аналогичных условиях, но при инициирова нии одним порофоромконверсия по хлору 60%, по сернистому ангидриду 43%.В таблице приведены результаты экспериментов по получению хлорсульфированного полиэтилена в присутствии различных бинарных инициирующих систем в аналоговых уо ловиих. Одновременно проведены контрольные опыты с использованием порофора по мето дике известного способа, Опыты подтверждают преимущество предлагаемого способа. Результаты контрольных опытов также представлены в таблице.Влияние инициируюшей системы нв скорость процесса оценивали по изменению показателя преломления реакционной смеси во времени, в ряде случаев определяли плот ность растворов. тоъ замешения и конверсия газов выше, например по сернистому ангидриду в 2 раза, время достижения необходимого состава или степени замещения в полиэтилене всегда меньше, чем в известном способе (инициаторпорофоо).Предлагаемый способ позволяет в два раза сократить отходы производства и умень347456 Составитель А, Кулаковаседактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Корректор Б. Югас Заказ 778/88 Тираж 610 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по елдм изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 шить энергозатраты, упростить схему улав ливания газов и паров растворителя при использовании четыреххлористого углерода за счет снижения температуры процесса с 72 до 50-60"С, 5Способ прост в исполнениине требует специального оборудования и может быть рекомендован для получения ценного эластомера, применяемого в произведстве спецрезин и химстойких покрытий, в промышленных ус ловиях на предприятиях химической и нефтехимической промышленности. формула изобретения 16 Способ хлорсульфирования полиэтилена обработкой раствора полиэтилена в инертном растворителе газообразным хлором и рернистым ангидридом в присутствии инициатора, 29 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости превращения, выхода продукта, снижения температуры и количества непрореагировавших веществ в процессе,в качестве инициатора используют дянитрилазодиизомасляной кислоты, перекись бензоила или лаурилв или диоксиперекись хлоралясовместно с ацетилциклогексилсульфонилперакисью или пероксидикарбонатом при соотно.шении компонентов указанной смеси, соответственно равном 5-25:1-20, и при общемколичестве инициатора 0,16-0,3% от весаполиэтилена. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США % 3347835,класс 260-79.3, 1968.2. Авторское свидетельство а 364634,М.Кл. С 08 Р 214/02, 1970.3. Проектная разработка производствахлорсульфированного полиэтилена Волгоградского химзавода им. С,М. Кирова, 1974
СмотретьЗаявка
2083435, 16.12.1974
ВОЛГОГРАДСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ
ХАДРИН АЛЕКСАНДР ПАВЛОВИЧ, КУРДЮКОВ АДОЛЬФ МИХАЙЛОВИЧ, ГОЛУБКОВ СЕРГЕЙ ВИКТОРОВИЧ, ЛУКМАНОВ АНАТОЛИЙ ШАНГАЛЕЕВИЧ, ЛОТОВ ВАСИЛИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ
МПК / Метки
МПК: C08F 214/02
Метки: полиэтилена, хлорсульфирования
Опубликовано: 25.02.1977
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-547456-sposob-khlorsulfirovaniya-poliehtilena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ хлорсульфирования полиэтилена</a>
Предыдущий патент: Способ получения ионитов
Следующий патент: Полиамидопроизводные дифениленоксида, обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях
Случайный патент: Осветительное устройство