Способ получения стабилизированного полимера 3, 3 бис(хлорметил)оксациклобутана

А НТЕ Союз Советски оциалисти ческий Республик)М.К С 08 5 3/20 С 08 1 71/02 осударстаенныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГОПОЛИМЕРА 3,3-БИС-(ХЛОРМЕТИЛ) ОКСАЦИКЛОБУТАНА Предлагается способ получения стабилизированного полимера 3,3-бис-(хлорметил) - оксациклобутана (пентапласта). Пентапласт, стабилизированнный предлагаемым способом, может быть использован для нанесения защитных покрытий из порошка и из суспензий, а также для производства изделий (особенно крупногабаритных) методами литья под давлением и экструзии, получение которых связано с длительным пребыванием Известен способбильности полимераоксациклобу тана - пустабилизаторов, принфенолов 1 и 21 .ные фенольными стабции не выдерживаютоки выше 200 С.Сочетание овышения термоста- ,3-бис(хл орме тил) - ем введения в него 5 адлежащих к классу днако стабилизированилизаторами композиемпературу переработ 20 оцессах,е. глубоких теидущих вкислительнь ольного ти- дифенилолть пентадля применеозиций в Л стабил заторов феной на основ;атериале при прог процессы приводят к количеств токсичных а с эпокс но делению заодуктов разд угольной пропана повышает тер пласта, Однако она н ния таких стабилизир мостабильнос едостаточна ованных ком метны ожения. таких как хлорангид материала при повышенных темпер особо жестких условиях переработки, например при получении порошковых покрытий ( 31Известен также способ получения стабилизированного пентапласта путем введения в него стабилизаторов аминного типа - 2- -окси,3- ( -нафтиламино)фенокси пропана (С) или И , М -ди--нафтил-р - фенилендиамина (диафен НН) 4.Однако для некоторых применений пентапласт, стабилизированный аминными стабилизаторами, является недостаточно термостабильным. Это выражается, в частности, в изменении показателя текучести расплава (ПТР) после прогрева при 200 С в течение 2 час (методика принята в ТУ 6- -05-1422-74 на пентапласт), Пентапласт, стабилизированный диафеном НН, выпускаемым промышленностью, дает изменение ПТР в пределах 50-100%, что является весьма большими величинами и свидетельствует о539910 Изменение термостабильности пентапласта в результате обработки химическими реагентами 3.,40 1,38 1,38 1,27 1,28 1,32 1,33 1,23 1,25 1,37 37-40 3 7-40 37-4 0 37-40 37-40 37-40 37-4 0 10 30 40 1 Гидроокись калияММ2 То же345678910 йдроокись натрия 10 20 ЗО 20 15 3 10 30 30 10 20 20 20 40 70 100 100 20 20 20 1,8 1,81,75 1,91,7 2,02,8 4,23,1 4,72,9 3,33,4 3,93,25 5,32,9 5 41 8 1 9 8,6 17,7 50,0 51,7 13,8 14,7 63,2 86,3 5,6 Контрольные примеры 1,36 1,32 1,33 1,241,33 1,23 1,33 11 Гидроокись калия 12 То же133.415 Без обработки 16 То же1718 Соляная кислота 19 Смесь (1:1) соляной и серной кислот 1,7 3,0 2,3 3,7 2,8 4,4 2,5 5,0 2,9 4,5 3,0 5,2 2,5 4,9 2,9 4,6 76,5 61,0 57,2 100,0 55,2 73,4 96,0 58,7 6020160 2010010020 37-4037-4 037-40.10 20 20 30 10 131 25 86 244 20 кислоты (фосген), хлористый водород, окисьуглерода и формальдегид, что ухудшает условия труда при переработке пентапласта,Цель изобретения - повышение стабильности полимера.Эта цель достигается тем, что исходный порошкообразныйполимер обрабатывают10-407 ным водным раствором гидроокисиокалия или натрия при 20-100 С в течениеЗ-ЗО мин.Возможное количество стабилизирующейдобавки в пентапласте, обработанном предлагаемым способом, может изменяться от0,2 до 0,6 вес,% в зависимости от видаиспользуемого аминного стабилизатора и спо.соба последующей переработки в расплаве.П р и м е р ы 1-25. Применяют порошок пентапласта (ТУ 6-05-1422-74) сприведенной вязкостью 0,5%-ного раствораочполимера в циклогексаноне при 20 С, равнои1, 33 и 1, 23 дл/г, и показателем текучестирасплава (200 С, 5 кгс) 2,9 и 2,5 г/3.0 мин.Обработку порошка пентапласта химическими реагентами производят в стекляннойкруглодонной колбе емкостью 1000 мл,снабженной стеклянной мешалкой (число оборотов 40 об/мин),Навеску полимера 50 г засыпают в кол 5 10 15 20 25 бу и заливают 0,6 л химического реагента(см.таблицу) и при перемешивании выдерживают необходимое время. Нагрев осуществляют на глицериновой бане. По окончании обработки содержимое колбы выливают в водуи промывают избытком воды на воронкеБюхнера до нейтральной реакции промывныхвод. Сушку порошка производят на эмалироованном противне при 100 С.Стабилизацию порошка пентапласта осуществляют на шаровой мельнице (число оборотов 70 об/мин, время смещения 10 час),Стабилизаторы - диафен НН и С =49 вводят в два приема. Предварительно приготовляют концентрат, в который дозируют полное количество стабилизаторов и 20% отнеобходимого количества полимера, Времясмешения концентрата 2 час,После этого в шаровую мельницу загружают остальные 80% полимера и продолжают перемешивание,Термостабильность определяют в соответствии с общепринятой методикой ТУ 6-05-1422-74 по изменению ПТР в результате прогрева порошка в течение 2 час при200 С,Результаты определения термостабильности пентапласта приведены в таблице,539910 6 Продолжение табл. Ч9 То жеАзотная кислотаТо жеууСерная кислота Хромовая смесь (0,5 л серной кислоты и 17,5 г хромовокислого калия) 98 20 20 20 20 20 20 1,35 2,6 22,8 30 1,2 3,2 6,7 30 10 28 65 20 1 г 3 27 60 5 1,4 1,8 50 778 109 132 122 1 000 21 22 23 24 25 20 ртПентапласт с приведенной вязкостью 1,23 дл/г, в остальныхпримерах пентапласт с приведенной вязкостью 1,33 дл/г.3%Пентахласт стабилизирован 0,53% С, в остальных примерах пентапласт стабилизирован 0,2% диафена НН,Составитель В, Полякова Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева Редактор О. Кузнецова Заказ 6346/122 Тираж 625 ПодписноецНИцу Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская н-"бда 1/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проеагнан, 4 Как видно из таблицы, предварительная обработка порошка пентапласта гидроокисыо калия или натрия с последующей стабили 20 зацией аминными добавками (примеры 1-10) приводит к значительному улучшению термостабильности полимера ( уменьшение изменений ПТР в результате прогрева) по сравнению с порошком пентаплас 25 та, не подвергавшимся такой обработке (примеры 15-17). При этом термостабильность возрастает в 3-7 и более раз, При определенных условиях (пример 1) вообще не наблюдается изменения ПТР. Б отношении остальных физико-механических и химических свойств образцы пентапласта близки между собой. Не обнаружено изменений и в ИК - спектрах обработанных и необработанных образцов пентапласта. Незначительные изменения в исходных значениях приведенной вязкости и ПТР не сказываются на свойствах полимера и покрытий, получаемых на его основе,Применение других химических реаген 40 тов для предварительной обработки порошка пентапласта (примеры 19-25) приводит к значительному ухудшению термостабильности пентапласта, Соляная кислота (пример 18) не оказывает существенного влияния на тер 45 мостабильность пентапласта. 1 1,5 1,95 50 )1000 Технология обработки порошка пентапласта гидроокисью калия или натрия не требует существенных изменений промышленного технологического процесса получения пентапласта. формула изобретения Способ получения стабилизированного полимера 3,3-бис-( хлорметил) оксациклобутанапутем введения в него аминного стабилизатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с цельюповышения стабильности полимера, исходныйпорошкообразный полимер обрабатывают 1040%-ным водным раствором гидроокиси калия или натрия при 20-100 С в течение 330 мин,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США М 2722492, класс 117-232, 1957 г.2. Патент США М 2722493, класс 117