Глицидиловые эфиры полиол-3, 4эпоксигексагидрофталатов

ОПИСАНИЕ а 01 Союз Советских Социал исти цеских Республик(4 б) Дата опубликовании опнсания 12.0 Э.7 9/О С 0 Государстоенныи комитет Соаота Министроо СССР оо делам изобретений и открытий(54) ГЛИЦИДИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ПОЛИОЛ -3,4-ЭПОКСИГЕКСАГИ АТОВ Изобретение отнеским полиэпоксид сти гпицидиповь ексагидрофт спопьзованы эпок быт эпоксидных связуюи т.д,способвысоры с идного, гпицид ак и аминовые эфифталатов,ексагидрх групп эпоксидн циклее групИ СН - О - СН-Н )Г п,О е К =С,СН,СН эпипо конденсаци хпоргидрин рагидрофта хпористого с кис ми эфирами полиоптето40 С в присутствии воды с последующим В = Н,алнц и 1,Г,З. ато кап ия и осится к цикпоапифатиным соединениям, в частм эфирам попиол,4 апатов, которые могутпри разработке рецептурих, компаундов, кпеев Известны эпоксидные соединения, получаемые путем взаимодействия полиопов с ангидридами метиппроизводных гидрофтапе вых кислот с последующей обработкой эпи хлоргидрином.Известны также эпоксидные соединения со спожноэфирными группами, которые мо 0П гут быть применены для ппастификации циклапифатических эпоксидных смол, однако онив отвержденном состоянии обладают низкойтеппостойкостью. Для создания эпоксидных смол, ых образовывать термореактивны опрочные теплостойкие эпоксипоп отвердитепями как ангид ного типов, предпагаютс ры полиол - 3,4-эпоксиг которые кроме эпоксиднь содержат и глицидиловые пы, общей ФормулыэпоксидирОВанием Обручеьчъ(х Гпицидилсвых эфиров 40-"50%-ным водпм растворел цадуксусной кислоты.Въделене 1 ье попизпоксидные сОединения представляют собой высоковязкие продукты с содержаниел зпоксидных групп 29 - 34%.,Наличие зпокслдньх "руп с пзичнОЙ т(циопои с Особт ро п(О вол.;ет( уд(еСТВЛЯТЬ ПагтРаВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ЗтОКСИДОПИМЕров, Вводя постепенно В реакя.О (т-.:ержд(,.111 я Оеакцион 11 ос(, Обц те фрагметт ыБ ОтверждепОл состо(пи 1 и Оедаг,д(1ыесоединения обладают хорошими 1 зз.псст-.ъ., 11 показателя(и и тецостОЯкост.о пре,иВъшающей теплостоЙкость зпоксидсаовых Мдслол,. а также диэпОксидоя, которые пр д-д ставляют сОбОЙ диГли 1 пднье Баширы Гидро- ароматических кислотП р и м е р 1, Диглицидипдизтипенгликоль-ди-(3,4-эпокси-З (4)-метилГексагидрофтапат) .Смесь 74,2 вес.ч. Дз.иленглт(оля и 23 2,4 ВесчЗ ( 4) . метиптетраидрофтале- ВОГО аПГИДРИДа НаГРЕВаот ПРИ тЕР:(ЕШИ 1,О, 25 нии при50 С втечение 3 чс(с К попуму кислому дизфиру с кислотым ислом 27 О м 1 КОН/г добавляют 1000 вес.ч.ЗП 1. тОр 1(дрица, 12 ВЕСЧ. ХЛОристо О Калия и 28 вес.ч, воды. Смесь кипятят до тех пор, дока кислотное число реакционной смеси не станет равым ОдегидрохтОрируот 52 вес,ч. сухОЙ щелочи при 40 С и ГЕВЕМЕЧ;ИВЗ 1 ИЧ С.; ДЕЛСЦН (1 1 ЧИ(Р ОЧ.Й-ЛИР С ЗПОКСИДНЪ 1 М ЧИСЛОМ .1. Л /о (Вычнс лено для Сд НЗ О 15,6%) раствопот В бензоле и зпоксидируют 254 вес,ч.г н4";.-НОГО ра(твора надуксусцои киспоу:и при 3УО ( с последующеи Выер 6."и ПО зтои температуре В сГнив 2 5 час.1 О:-40 ле отгоцки растворителя в Вакууме п(ьу"аот 3 50 Вес ч (86%) тетразпоксида (, зп(1.- ксидцьм числом 235/о (въчислепо для ( Й 11 ОБ 29,5%, ИОД(ное число равно ну- лто П р и м е р, Тригпициди 1 ил 1 ерин: - тр и-( 3,4 -зло кс и-ет(с аг(дрофт адат) .В условиях примера 1 из 30,7 вес.ч, Глицерина и 152 вес,.ч. ТетрагидрофтапсВОГО ае 1 Гндрида попучаО (испъЙ эфир с кис потным числом 330 мг КОН/г, при взаимодействии которого с 1 ООО вес,ч. ЭпихпорГидрина В присутстВии 1 2 Вес.ч, хлОристОГО калия и 28 вес.ч. Воды Образуется глицидиповый эфир с эпоксидным числом 15,8";6 Я ,въписпеио дпя С Н О 18%), Псспе эпоксидирования 203 Вес.ч. 45%-1 Ого растВОра надуксусяОЙ кис(О. ы 01 учаит 220 вес.т. (80%) шестиздоксида с зпоксидцым числом 28 3% (Вычислено дтч С Ю НО, 335%). Одное число равно нуЯЛО.П р и м е р 3, тетраглицидилпентаэритриттетра-3,4-зпокси-З (4) -метилгексагидрофтапат.В условиях примера 1 из 270 вес.ч 3(4/-метиптетрагидрофталевого ангидрида и 54,4 вес.ч. Пентазитрита получают кислый эфир с кислотным числом 252 МГКОН/г, (11 и Взаимодействии которого с 925 вес.ч. зхпзргидрина В присутствии 6 Вес.ч, хпО ристого калия и 10 вес.ч. воды образуется глицидиповый эфир с эпоксид 1 ым числОм 142% (,Вы(испено дпя С Н., 02 О 17%) После эдоксидирования 240 вес.ч, 40%-ного Оаствора на,ксусной кислоты получают 321 вес,ч, (75%) попиэпоксида с эпоксидным числом 24,1 вычислено дпя С Н( .),31,9,). ЛедО число равно нулю.П р и м е р 4. При 80-90 С смешиВают 564 вес.ч. Эпоксидной смолы, получснной па примеру 1, с 43,6 вес.ч. изометилтет рагидрофталевого ангидрида. Образовавшийся гомогенный раствор заливают в разъемные м(.таллические формы предва рительно смазанные антиадгезионной0сьлазкой и нагретые до 120 С. Отверждение проводят при следующем температурном режиме:20 С / 5 час + 15 ООС/ /1 О час+ 18 ООС/ 2 час. Бремя гелеобразования 2 час 35 мин.Прочностные и деформационные свойстВЯ"Предел прочности прирастяжении, кг/сма720Предел прочности присжатир кГ/см 1 ЗОООтносительное удлинение,% 2,4-2,7Телостойкость пойарте(су, С 118-123р и м е р 5. В условиях примера 4готовят композицию, состоящую из 87,7 вес.ч.смолыполученной по примеру 1, и 12,3 вес,ч.м -фенилендиамина. Режим отверждения:1 ОООС/4 час + 150 С/6 час. Время гелеОбразования 2 час.Прочностные и деформационцые свойстПредел прочности прирастяжении кг/см284 ОПредел прочности-присжатии, кг/см21430Относительное удлинение% 2,4-3,2П р и м е р 6. 100 вес,ч, зпоксидпой смолы, полученной по примеру 3, сметиивают с 88,8 вес.ч. изометиптетрагидрофталевого ангидрида и вводят 0,5 вес,ч, ускорителя, Полученную гомогенную смесь заливают в разъемные металлические форо мь, Режим Отверждения 100 С /4 час, +522201 Теплостойкость поМартенсу, оС 168 ва: С-О-СН -СН - СНЦО цф в=с,сн,сн, - о- см, 3=Н, алкин,а=1,Х,Ъ. Составитепь Н, КосмачеваРедактор О, Кузнецова Техред Н. Андрейчук Корректор С. Болдижар Заказ 3724/321 Тираж 630 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, Г. Ужгород, уп. Проектная, 4 5+ 150 С/ 6 час + 180 С/ 2 час, Времягелеобразования 2,5 час,Прочностные и деформапионвые свойстПредел прочности приарастяжении, кг/смПредел прочности приизгибе, кг/смаУдельная ударная2вязкость, кг/см 6 Относительное удлинение, ",6 1,6-2,4Формула изобретения Глипидиловые эфиры попиол,4-эпоксигексагидрофталатов обшей формулыдля высокопрочных теплостойких эпокси -полимеров,