Способ получения скрытых изоцианатов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоееккихСоциалистинеекихРеспублик(45) Дата опубликования описания О 9.11,76(51) М. Кл.е С 07 С 119/042 Гасударственный нюмнтет Совета Мнннстрюа СССР ню делам нзюбретеннй н юткрытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКРЬГПэБ. ИЗОБИАНАТОВ Изобретение относится к способу нолучения новых скрытых изоцианатов.Известны способы получения различных скрытых изоцианатов на основе изоцианатов и замешенных монофенолов. В частности, б известен способ получения дифенилдифенилметан,4-дикарбамата взаимодействием дифенил,4-диизоцианата с фенолом при нагре ,ванин в среде органического растворителя.Недостатком большинства известных сирытых изоцианатов является сравнительно высокая температура диссоциации, что сужает область применения этих продуктов в производстве лаков, пленок и др.Предлагается способ получения изопиана тов общей формулы он;ои-онооо(о)мк 3 ооноовф 1Ф20 где Р-фенилено толуилен, нафтилено метанбисфенилен, гексаметилен, циклогексилен;Й - фенилокси-, толилокси-, ксиленилок сигруппа, 2-оксо-азациклогептан-ил,заключающийся в том, что изоцианат обшейформулы где Ы имеет вышеуказанные значения, в среде инертного растворителя последоватильно обрабатывают соединением общей формулы КН, где Я имеет вышеуказанные значенияо и эцоксиспиртом формулыИн-Ы еис последующим выделением пелевого нродукта,Соединения обшей формулы 1 сочетают в сабе ценные свойства как уретановтак и эпоксидов и могут быть использованы в полимерных композициях в качестве компонентов или связующих веществ при получении лаков, пленок, адгезивов, изоляционных покрытий и т,дсообщая полимерам ценные качества, характерные д;ж полиуретанов и полиэпоксидов. Полученные на основе соединений общей формулы 1 полимерные продукты обладают свойственной полиуретанам стойкостью к истиранию и высокой эластичностьча также высокой химической с"жйкостьюр прочностью и повышенной адгезией, что характерно дпя эпоксидов. Важнейшим отличительным свойством полученных по предлагаемому способу соединений является способ- й ность блокирующего агента (глицидопа) связывать второй выдепяюшийся блокирующий агент (фенол, капролактам и др,) В обшую полимерную структуру, что значительно повышает физико-химические свойства целевых 16 продуктовП р и м е р 1. В раствор загружают 95 мл сухого толуолар 60,4 г 2,4-топуилендиизоцианата, 32,6 г фенола и перемеши вают при комнатной температуре 3-4 час, Выход 2-изоцианатотолип-фенипкарбамата (продукт 1) 74,43 г (80%) Содержа. ние й СО-групп 14,1% (теоретическое 15,7%). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают петропейным эфиром и сушат до постоянного веса.9,3 г продукта 1 растворяют В 69 мп диоксана, затем добавляют к раствору 2,3 мл й 5 глицидопа и перемешивают реакционную смесь 24 час при комнатной температуре. После исчезнОВения изоцианятных групп нстропей ным эфиром Высаживают маслообразный продухт, КОторЫй ОтдЕПИЮт И ВЫСуШИВаЮт В Ва- н кууме до твердого состояния.Выход 2-гпицидилкарбаматотопип=4-ф==нипкарбамата 10 г (85%); т, пп. 58-62 С. Найдено,%: С 63,8.;, Н 572; БЯрЗО. Вычислено,%: С 63,18; Н 526 К 818,П р ие р 2 В реактор загружают 175 мп сухого бензопа, 504 г 24- топуипендиизоцианата (24-ТДИ) и 033 г катализатора-хпорида цинка (065% От Веса 2,4-ТДИ), затем реактор продувают азотом и при температуре таяния льда добавляют пО каплям 19,3 мл глицидопа В течение 2,5 ас, Далее реакциониую смесь выдерживают при той же температуре 3 час, Выпавший В Осадок пРодУкт ОтфБхрьтРОВываютр дваж" ды промывают серным эфиром и сушат В вакууме. Выход 2-изоцианатотопчп-гпицидип- карбамата (продукт 11 ) 61,7 (86%),В реактор загружают 70 мп диоксана, 1 р 85 г продукта П и нагревают раствор доо70 С до полного растворения продукта 11 р Я после чего добавляют 2,34 г фенола и ведуч реакцию в течение 2 час, После исчезновения изоцианатных групп продукт реакции Высаживаот петропейным эфиром, отфильтровывают и высушивают в Вакууме, Ю 50Выход 2-фенилкарбаматотолил-глицидилкарбамата 9,5 г (93,0%),Найдено,%: С 63,23; Н 5,88; Я 838.Вычислено%: С 63,18; Н 5,26; Я 818.П р и м е р 3, В реактор загружают200 мп сухого четыреххлористого углерода,50 г 4,4-дифенипметандиизоцианата, 0,5 гхлористого цинка (10% от веса диизоцианата) и 22,6 г капролактама. Реакцию проводят В течение 4 час при температуре кипения растворителя (78-79 ОС). Выпавший осадок Отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса.1Выход 4-изоцианато- З 3-(1-оксогек.сан-диип)-УРеидо -дифенилметана (Щмдукт П 1) 71,4 г (92%). Содержание свободных ЯСО-групп 9,3% (теоретическое10,8). 42 г продукта П 1 растворяют в о-дихлорбензоле, после чего к полученномураствору прикапывают 77,2 мп глицидола,Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 24 час. Глубину протеканич реакции контролируют, определяя содержание свободных ЯСО-групп. По окончании реакции продукт высаживают из раствора петропейным эфиром, Отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса, Выход 4-глицидипкарбамато- 33-(1-оксогексан,6-диил)-уреидЦ -дифенилметана89,4 г (70%). Полученный продукт плавитсч с разложением.Найдено;%; С 66,2; Н 6,45; М 8,33.Моп.вес 430,6,СН . ЗО.Вычислено,%:С 65,8; Н 6,2; Я 9,6.Мол.вес 437,5.ИК-спектр (прибор ИКС) см: 1250 (Вапентные колебания карбонильных групп в пактамах и мочевинах), 1735, (вапентные колебания - С - О в уретанах), 3310 (Валентные колебания А Н-группы),рВормупа изобретенияСпособ получения скрытых изоцианатов Обшей формулын; н-рнр(йнн 1 ннн 1где К - фенилен, толуилен, нафгилен,метанбисфенилен, гексаметилен, циклогексипен- фенилокси-, толипокси-, ксиленипок820380 аабо,Составитель Л, ИоффеРедактор Бородкина Техред М. Левипкаи Корректор М. Руснак Заказ 4336/186 Тираж 876 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совем Министров СССР по делам изобретений и открытий 113038, Москва, Ж, Раущскаи набд. 4/8филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектнаи, 4 о т л и ч а ю ш и й с я тем, что изопианат обшей формулы 5 где К имеет вышеуказанные значения, в среде инертного растворители последователь. но обрабатывают соединением общей формулы И Н, где К имеет вьпнеуказанные значения, и эпоксиспиртом формулы Сн-Снн еи О с последующим выделением целевого продукта.