Способ получения полицианамидов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 517599
Авторы: Анциферова, Виноградова, Захаркин, Калинин, Коршак, Кутепов, Панкратов
Текст
(51) М. Кл, С 08 Ст 73/06 асударстеенный камит Саввта Миннстрав ССС па делам нзабретенийн аткрытнй риоритет -78.76 88.8) ллетень 22(5 ретение относится клицианамидов реакцие и Йаб-ЙЙ-групп циаПредлагаемое из способу получения п полициклотримеризац на мидов оматичес- В олицианамиды изидов общей форму Известны ких бисцианаС ЯНК В-МН-С С 1 йЧН-Н-ХН ХН МН чиого ль К(где К - ароматическиестроения). ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 43) Опубликовано 15,06.76.45) Дата опубликования оп дена Ленина институт эл Б ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИАНАМИДО Известйые полицианамиды получают как термической полимеризацией, так и в присутствии катализаторов различной природы (кислот Льюиса, протонсодержаамх кислот, солей слабых кислот и т, д.) в массе или в среде органического растворителя (над ример, диметилформамида) при постепенном нагревании до 250 оС.Однако указанные выше полицианамидыопри действии температур л 600 С и выше в атмосфере воздуха деструктируют практически полностью и величийа их коксового ос татка не превышает 7-107 о исходного веса,С целью улучшения термических свойств полицианамидов и увеличения коксовых остатков при нагреве на воздухе йредлагают способ получения полицианамидов полициклотримеризацией карборансодержашего ароматического бис-цианамида по схеме20 илп сополимеризацией 1,7-бис-(4-цианамидофенил)-карборана с 4-цианамидофени,ч- -карбораномили с ароматическими бисцианамидами общей формулы еРе Л= ЗОО615пектре полим а С йй-груп лощения Й - Н, алкил, арил, аралкил,Полициклотримеризацию проводят в массе или в растворе органического растворителя в присутствии в качестве катализаторовкислот Льюиса или без катализаторов,Контроль процесса осуществляют с помощью ИК-спектров по исчезновению полосьоглощения в области 2230 см , относящейся к валентным колебаниям цианамидной группы, и по появлению полос 11 оглощения в области 1580, -1560 см и810 см, относящихся к колебанию симметричного триазиноного цикла,Полученные карборансодержащие полицианамиды содержат н своем составе до35% бораПрисутствие бора способствует образованию больших коксовых остатковпри прогреве этих полимеров на воздухепри повышенных температурах. Так, полицианамид из 1,7-бис-(4-цианамидофенил)- окарборана, прогретый до 700 С на воздухе,практически не уменьшается в весе.По данным рентгеноструктурного анализаполученные полимеры имеют аморфную структуру, они обладают хорошей адгезией к ра:уличным материалам и высокой теплостойкостью (по термомеханической кривой прий.нагрузке на образец 0,9 кг/см и температуре 700 С деформация равна 15%),К рборансодержащие полпцианамиды могут быть использованы н качестве тепло- итермостойких покрытий, п:елок и связующихдля стеклопластиков,П р и м е р 1, В ампулу загружают18,8 г (0,05 моль) 1,7-бис-(4-цианамидофенил/-карборана, вакуумируют при остаточном давлении 10 мм рт, ст, в течение5 ч при комнатной температуре, а затемподнимают температуру до 160 С, чтобырасплавить содержимое амлулы и продолжаютвакуумировать при этой температуре н течение 3 ч,Далее ампулу запаивают и термостатируют, поднимая температуру до 160-250 оСосо скоростью 10 С/ч, а затем нагреваютц следующем режиме, С-ч: 250 - 2;- 2; 270 2, имедленно (соскоростью.С/ч), охлаждают до комнатной температуры,Выход полимера количестненнр . Найдено,%: В 28,87; С 51,2 5,67;,Й 1403, С Н Й, ВВычислено;%; В 28,81; СЙ 14,80,В ИК-се е16 4харкГрэ 1 для и.х)дцьх цапал"ИДОВно цабл Гается ипгосы, относящиеся к валептиым колебаниям силм-триазицовОГО цикла,см ; 1580; 1560; 1520; 1420; 810 см,а также ч =. 2600 см, 11 олициацамид име фтет следуюшун характеристику: температураначала уменьшения в весе на воздухе поданным ТГЛ (скорость подъема температуры4,5 С/мин). -350 С,Наибсльшее уменьшение веса наблюдается 1 Опри 400 С и составляет 3%,Температура начала деформации (при пайгрузке на образец 0,8 кгс/см ) 330 ОС,Коксовый остаток ца воздухе (при 700 С)составляет 103% в атмосфере инертного 15огаза при 900 С%.П р и,м е р 2, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят сополимеризацию 18,8 г (0,05 люль) 1,7-бис-(4-циацамидофенил)-карборана с 13,0 г 20(0,05 моль) 4-циа 1 амидофенил 1-карборана. Температура начала уменьшения в весеополимера 320 С, температура начала деформации 275 С,П р и м е р 3, В ампулу загружают3,76 г (0,01 моль) 17 бис-(4-цианамидофенил-карборана, 27,6 г (0,1 моль) 4,4-бис(.Й -метилцианоамидо)-дифенилметана,0,19 г (0,001 моль) бпС 1.Реакционную смесь расплавляют в токеОаргона, ампулу за Ивают и термостатируютаналогично описашому в примере 1, Температура начала уменьшения в весе полученногополимера соответствует 385 ОС, температураначала деформации 370 С,35 П р и м е р 4, Лцалогично описанному в примере 3 проводят полимеризашпо 18,8 г (0,05 моль) 1,7-бис-(4-цианамидофенил)- карборана с 19,9 г (0,05 моль) 9,9-бис О -(4-цианамидофенил) -флоурена,СоОлимер Имеет т л.1 к л 1;.а , 1Оформации 156 С и темпрот;1 у ци .Иа умиеиия в весе 370 ОС,11 р и м е р 5, В конпецсациогцук И 1 ч- бирку загружают 24,8 г (0,1 моль) 4,4.Бис-(цианал 1 идо)-дифецпллетлиа 6,5 (0,025мОль) 4-циацамидофецил-карб 011 ац;-2,100 мл цитробецзола, 0,19 (0,001. моль)ЬЛС 1 и, пропуская аргоц, термостатируютреакционную смесь при следующем режиле:температуру от комнатной до 170 С подонимают со скоростью 10 С/ч, а от 170 о о200 С со скоростью 3 С/ч,Выпавший сополимер отфильтровывают,экстрагируют ацетоном в течение 20 ч исушат, Его термические характеристики:температура начала умепьшеция веса иа воздухе 330 С, температура начала деформации 280 С,П р и м е р 6. Лпалоги цо описанному в примере 1 проводят полициклотримсризацию 15,2 г (0,05 моль) 44-бис-(11-етилцианамидо)-дифенилметана с 3,12 г(0,012 моль) 4-цианампдофенилкарбораномв присутствии 0,19 т (0,001 л 1 оль)ЬпС 1,Образовавшийся полимер начинает уменьшатьсяввесепри 340 С, аеготемператураначала деформац 1 и чоставляет 300 С,формула изобретения Способ получения полицианалпдов полициклочримеризацией арплциацамидов, о тл и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью улучшения термостойкости и увеличения коксового остатка, полициклотримеризации подвергают ароматические карборацсодержашие бис-цианамиды или их смеси с моно- и бис-цианамидами.Составитель Л, ПлатоноваРедактор Е Новожилова Техред Г. Родак Корректор,Н. Золотовская1Заказ 5046/574 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4
СмотретьЗаявка
2026601, 23.05.1974
ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР
КОРШАК ВАСИЛИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, ВИНОГРАДОВА СВЕТЛАНА ВАСИЛЬЕВНА, ПАНКРАТОВ ВЯЧЕСЛАВ АЛЕКСАНДРОВИЧ, АНЦИФЕРОВА НАТАЛЬЯ ПЕТРОВНА, КУТЕПОВ ДМИТРИЙ ФЕДОСЕЕВИЧ, КАЛИНИН ВАЛЕРИЙ НИКОЛАЕВИЧ, ЗАХАРКИН ЛЕОНИД ИВАНОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C08G 73/06
Метки: полицианамидов
Опубликовано: 15.06.1976
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-517599-sposob-polucheniya-policianamidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полицианамидов</a>
Предыдущий патент: Способ получения водорастворимого полиэлектролита
Следующий патент: Способ получения полиаминоамидокислот
Случайный патент: Разделительное устройство для резервуара с газонасыщенной нефтью