Способ получения аураминовых солей

ОП КСАН ИЕ Ссиоз Советских Социалистических Республик(1 т) Ц 186 ИЗОБРЕТЕН ИЯ ополнительный к патенту 3 ,21) 1949(2 ритет2348 З Государственный камнтг Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий,76 Бюллет:пь .Га 1 -45) Дата опубликования описа я 13.0 ИностранцыМанфред Ейзерт и Карл Шмейд) Заявител Иностранная фирма"БАСФ АГ" (ФРГ) 54) СП ЛУЧЕНИЯ АУРАМИНОВЫХ СОЛЕЙ смесью последней с формамидокколем при рН 2,5- 7.Для растворения аурамиприменяют, наприм.р, алифаароматические углеводородьуглеводороды или не подданию с водой спирты или кебензол, толуол, ксилол, хлористхлороформ, четыреххлористыхлорэтилен или хлорбензол,тетрахлорэтилен. или глиновых основани тические или 1 или галогенюшиеся смешив тоны например 5 ения аураминовых 4,4-бис-диметил- иламинодифенилмеб расителей сплю мино- или 4,4 -б ием ис диэт в прис последу ва раст ыи метилен. тана с мочевино монийной соли с аураминового пл экстракцией осно тстви шими серы и амобработкой 1 О елочи и и углерод,. трив частности оромдой. В ы 65 бкыми оора Кислотамт ни ход це выв ать являю спосо иновым ляная, хлорпр вого продукта сос Для известног кчй выход и низк дукта, а также бооснованиям олк с аура я серная с ропионовая терны низевого прово сточных а харак тво це уксус нметил- и можно пр мидом ичи я,чравьина пионовая Кис лотьформа тилен-, или поли ьшо личес име слоты. с водои лсерна е нят а олями, например ээтилент ликолями этилен- илирдпиленгликолевогчества т кции онную ма аурамино полнитель ворнт .лемэкстракци ваний могут б , Для этого к ования в тетр миновых осно л о получены в раствору ау хлорэтилене стве, необх и е с минового осрибавляют иколь в количетиженпя желаемо, а или мом для тносится к способам полувых красителей, в частносолей, которые находятращении текстильных маИзобретение о чения арилметано сти аураминовых применение при к териалов,Известен спослью повышения выхода и качестпродукта, а также сокрашениясточных вод, предлагается реассу, полученную после обработквого плава раствором шелочи ино обрабатывать органическимне смешиваюшимся с водойю вести раствором кислотыконцентрации коасителя в растворе, дале- вводят при перемешивании кислоту, например концентрированную серную кисдоту, до окончания образования нейтрального сульфата, Затем отделяют тетрахлорэтилено вую фазу и гликолевую фазу освобождают от остатков тетрахлорэтилена при пониженном давлении и; и путем введения азота или воздуха. Таким образом получают, например, концентрированный раствор суль О фата аурамина в гликоле. Стабильность при хранении очень хорошая, выходы выше 80%. При этом загрязнения не переходят из тетрахлорэтиленовой фазы в гликолевую фазу. Далее из очень загрязненного аураминово го основания получают продукты высокой чистоты.В качестве растворителей для этих концентрированных растворов красителя пригодны кроме этиленгликоля, например, 3) диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тиодигликоль, пропиленгжиоль и формамид. Преимущественно применяют те растворителя, которые обладают низкой смешиваемостью с применяемыми для аураминовых основа- И ний растворителями.1П р и м е р 1. 62 ч. 4,4-бис-диэтиламинодифенидметана, 200 ч. мочевины, 20 ч. серы и 40 ч, сульфата аммония сильно перемешивают в течение 3 час при 155 оС,в течение 1 час при 165 оС и в течение 1 час при 175 С, Расплав затем вводят в смесь из 500 ч. воды с температурой 60 оС, 75 ч. раствора едкого натра (50%-ного) и 240 ч, тетрахлорэтилена. Смесь перемешивают в течение 15 мин и затем отделяют водный слой. Тетрахдорэтиленовую фазу фильтруют и к ней прибавляют 500 ч. воды с температурой 70 оСр Добавляя разбавленную серную кислоту доводят значение рНдо 5 и массу перемешивают в течение 15 мин, отделяют тетрахлорэтиленовую фазу и выделяют краситель путем добавки 30 ч. поваренной соли. После .д охлаждения его отсасывают и сушат, Получают 63,4 ч. красителя с содержанием этилаурамина 602 ч., что соответствует выходу 83,6%.ЯП р и м е р 2. Поступают аналогичнопримеру 1, но вместо 40 ч. сульфата аммония применяют 35 ч. суп:фаниловой кислоты и 250 ч. мочевины. Расплав вливают в 800 ч, воды, 75 ч. 507 ного раст- ЬЬвора едкого натра и 240 ч. тетрахлорэтилена. После обработки по примеру 1 получают 63,1 ч. красителя с содержаниемэтилаурамина 59,8 ч., что соответствует выходу 83%. 6 О П р и м е р 3. Работают, как указано в примере 1, но краситель выделяют не с поваренной солью, а с 25 ч. роданида натрия. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 65,3 ч, роданида этилаурамича, это соответствует выходу 85,3%.П р и м е р 4. Поступают аналогичнс примеру 1. К фильтрованной тетрахлорэтиленовой фазе прибавляют не 500 ч, воды, а 64 ч этиденгликоля и затем концентрированную серную кислоту до рН 5 в разбавленной водой пробе. Продолжают пеоемещивание в течение 30 мин, отделяюттетрахлорэтиленовую фазу и промывают 80 ч. тетрахлорэтилена, Остатки этого растворителя удаляют из гликолевой фазы путем введения азота. Получают 129 ч. примерно 50%-ного раствора сульфата аурамина в этиленгдиколе.П р и м е р 5. 62 ч. 4,4-бис-диметиламинодифенилметана, 120 ч. мочевины,23 ч, серной кислоты и 40 ч, сульфата аммония перемешивают в течение 3 час при 155 оС, в течение 1 час при 165 оС и в течение 1 час при 175 С, Расплав затем вводят в смесь 1000 ч. воды с температурой 60 оС, 75 ч, раствора едкого натра (50%-ного) и 250 ч, трихлорэтилена. Массу перемешивают в течение 15 мин и отделяют водный слой. К трихлорэтиденовой фазе прибавляют 1000 ч. воды с температурой 70 оС, Добавляя разбавленную серную кислоту, доводят значение рН до 5, перемешивают в течение 15 мин, отделяют трихлорэтиленовый слой и выделяют краситель после фильтрования водной фазы путем добавки 60 ч, поваренной соли, После охлаждения его отсасывают и сушат. Получают 73,2 ч. хлорида метиленаурамина с чистотой 96 вес.%,П р и м е р 6. Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч. трихлорэтилена применяют 400 ч. тетрахлорэтилена и вместо разбавленной серной кислоты - уксусную кислоту, Получают 72,8 ч: х рида метилаурамина с чистотой 95 вес.%.П р и м е р 7, Поступают аналогично примеру 5, но вместо 250 ч, трихлорэтилена применяют 200 ч, метилизопропилкетона. Краситель выделяют после фильтрования водного раствора путем добавки 60 ч, нитрата натрия в виде нитрата. После охлаждения его отсасывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход 74,8 ччистота 98 вес.%.П р и м е р 8, 124 ч. 4,4-бис-диметиламинодифенилметана 260 ч. моче- вины, 46 ч, серы и 80 ч. сульфата аммония преврашают путем нагревания до 170 оССоставитель Г МигачевРеак ор 0.1 узнецова Текред Е.Подурущина Корректор М.Лейзерман Изд. я ДТираж Подписное830 Заки .7885 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113 С 35, Раушскан наб., 4 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ь сульфат аурамина. Еше горячий расплав вводят в смесь 4000 ч. воды н 980 ч.тетрахлорэтилена и прибавляют 150 ч.50%-ного раствора едкого натра. Водную фазу отделяют, тетоахлорэтиленовую фазу промывают 1000 ч. воды, воду вновь отделяют и органическую фазу фильтруют до осветление. На фильтрованный раствор наносят слой из 124 ч. этиленгликоля и прибавляют 23,3 ч. 96%-ной серной кислоты. После разбавления водой значение рН гликолевого раствора красителя примерно 4. Теперь отделяют тетрахлорэтилен и вновь прибавляют 16 С ч. тетрахлорэтилена, перемешивают и вновь отделяют. Получают15 272 ч. оаствора красителя, который содержит еще 11% тетрахлорэтилена в растворенном виде. Путем введения азота тетрахлорэтилен полностью удаляют. По 2 О лученный раствор остается совершенно прозрачным при разбавлении водой. Формула изобретения Способ получения аураминовых солей сплавлением 4,4-бис-циметиламино- или 4,4-бис-диметиламинодифенилметана с мъчевиной в присутсиии серы и аммонийной соли с последующей обработкой полученного при этом аураминового плава раствором щелочи с применением экстракции и дальнейшего выделения целевого продукта известным приемом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также сокращения кщплества сточных вод, реакционную массу, полученную после обработки аураминового плава щелочью, дополнительно обрабатывают органическим растворителем, не смешивающимся с водой, а экстракцию ведут раствором кислоты или смесью последней с формамидом или гликолем при рН 2,5-7.