Способ получения цис-1, 4-пилиизопрена

0 П И С А Н И Е 1 ц 1 255567ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ Союз Советских Социавистических Республик(51) М. Кл.з С 08 Г 36/ аявки М 1 овударствеиныи комитет Свввта Министров СССР по делам изобретенийи открытий юллетень хе 25(088,8) ата опубликования описания 28,06.76 72) Авторы изобретения В. А. Василье И, В, Гармонов, Н. А, Калиничева, В. А. КормМ. С. Перфильева и К. П. Пичужкина 1) Заявител) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС,4-ПОЛИИЗОПРЕНА Известен способ получения цис,4-полиизопрена полимеризацией изопрена с применением каталитических систем, состоящих из четыреххлористого титана и алюминийорганических соединений, содержаших по крайней мере один углеводородный радикал с двойными связями в а-положении к атому алюминия, или алюминийтриалкилов, у которых один радикал содержит 10 и более атомов углерода.Применение таких каталитических систем позволяет получать цис,4-полиизопрен высокого молекулярного веса, но со значительным содержанием геля. Кроме того, при малых количествах катализатора не обеспечивается достаточная скорость процесса полимеризации изопрена,С целью увеличения скорости полимерцзации и улучшения качества полимера в состав каталитической системы на основе указанных четыреххлористого титана и органического соединения алюминия вводят активатор.Сущность предлагаемого изобретения заключается в проведении процесса полимеризации изопрена с катализатором, полученным взаимодействием четыреххлористого титана с алюмицийорганическими соединениями, содержащими;по крайней мере один углеводородный радикал с двойными связями в а-положении к атому алюминия, или с алюминийтрцалкцлами, у которых по крайней мере один радцкал содержит 10 и более атомов углерода ц активатором, например основанием Льюиса, в качестве которого применяются различные эфиры, диалкилалюминийалкокспды, алкоксцалкилалюминийгалогениды цлц силоксаны.Полимеризация изопрена проводится в среде алцфатцческцх, ароматических, цикличе ских углеводородов и их смесей при температуре от - 10 до +50 С. Предлагаемый способ обеспечивает образование полимера, практически полностью рас творимого в бензоле, содержащего 96 - 98/,цис,4-звеньев и не содержащего плотного геля.Введение оснований Льюиса способствуетподавлению вторичных катцонных процессов, 20 приводящих обычно к образованию нерастворимых полимеров. Кроме того, введение активатора в,применяемые каталцтцческие системы приводит к ускореншо процесса полимерцзацци, что позволяет значительно снизить 25 расход катализатора.П р и м е р 1. В стальной автоклав емкостью4 л в среде аргона загружают 2250 мл изопентана, 360 мл цзспрена и продукт взаимодействия четыреххлорцстого титана (0,0097 т 30 моль), диизобутцлгексен - 1-цл-алюмцния255567 10 Ф ор мул а из об р етен ия Составитель В. филимонов Техред Т. ЗиминаКорректор Л, Орлова Редактор Ю. Петрова Заказ 1317/1 Изд.1334 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(0,0097 г моль) и дифенилового эфира (0,0097 г моль).Реакцию проводят при 25 С. Через 2 час получают 221 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 4,6 и растворимостью в бензоле, равной 100%, с содсрканием цис,4-звеньев 98% .П р и м с р 2, Способ осуществляют, как указано в примере 1, но в качсстве катализаторы вводят продукт взаимодействия четырех- хлористого титана (0,0097 г моль), диизобутнлгекссннл-алюминня (0,0097 г моль) и дифсннлового эфнря (0,0078 г моль). Через 2 час получают 228 г полимера с характернстнческой вязкостью в бензолс при 25 С 5,2, растворимостью в бензоле 100% и содержаисм цис-,4-звеньев 98%.П р и м е р 3. Способ осуществляют, как указано в призере 1, но в качестве катализатора вводят продукт взаимодействия четырех- хлористого титана (0,0097 г моль), диизобутилгексен-ил-алюминия и циклического тетрамера силоксана (0,001 т моль). Через 2 час получают 172 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле при 25 С 5,5, растворимостью в бензоле 98%.П,р и м е р 4. В стальной автоклав емкостью 4 л в среде аргона загружают 2250 мл гексана, 240 мл изопрена и катализатор,представляющий собой продукт взаимодействия четыреххлористого титана (0,0086 г моль), тридецилалюмнния (0,6086 г моль), дифенилового эфира (0,0078 г моль), Полимеризацию ведут при 20 С, Через 2 час получают 157 г полимера с характеристической вязкостью в бензоле прн 25 С 4,6, содержащего 96% цис,4-звеньев. Способ получения цис,4-полиизопрена полнмеризацией изопрена в среде углеводород.15 ното растворителя при температуре от - 10до +50 С в:присутствии комплексного ката.лнзатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса полимеризации и улучшения качества полимера, в 20 качестве катализатора применяют продукт ре.акции четыреххлористото титана, алюминийортанических соединений, содержащих по крайней мере один радикал с двойными свя- ЗЯМИ В анПОЛОжЕНИ 4 К атОМУ аЛЮМИНИЯ ИЛИ 25 по крайней мере один алкильный радикал с10 и более атомами углерода, и активаторов, например эфиров алкоксидиалкилалюминия, алкоксиалкилалюминийгалогенидов или силоксанов.