Способ получения тетраэпоксидов

(1) 478001 Союз Советских Социалистических Республик61) М, Кл,С 07 с 1 1/06 сударствеииый комитеоввтв Мииистров СССРоа делам изооретеиийи открытийата опубликовани исания 20.11.7 72) Авторы изобретения 1. В. Козлова, А. Е, Еатог и И, М. Шо(54) ( 110(;ОЬ1031 Ус 1 Е 1111 Я ЕТ 1:ЛЭ 110 КСИДО ароматичес лобной стру ксиполимерал ктурь 1 С П а об гоио тель ые эпоксинолимер й хрупкостью, та дают знач напри- астяже мер, разруша 1 оше пии 230 кгс/см менее 17 о. напряжение приотносительное у длинение 11 редлагается фатических тетр с:тавляют собой раолов и эпокси о 1 Ве 1 аюлп 1 е форк способ получен ииклоалиэпоксидов,полные слоных иикличуле горые пред 1 ЫЕ ры те ских кислот ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОееСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 25.07.75 Бюллетевь2 Изобре гение относится к способам получения термостойкнх ииклоалифатических эпоксндных смол, которые находят приме- пение в композиинях элекгро гехпического назначения, а также при изготовлении кон - струкиионных стс.клопластиков.Известно получение алифатических тетраэно 1 сс.11 дных с;мол эпоксидирсванием надкис:юкигами сложных эфирсв на ос:нове непредельных алнфатическнх кис.лот и мно 1 оатомпых спиртов, Свойства отвержг 1 енпых поли- ЭПОКСНДС)В ПЕ ПРИВЕДЕПЫ.Из 11 ес"гно гакже получение никлоалифатических этюкс.идных с мсл аиетальной струк - турь 1 из ге 1 раолов и непрецельных гидроьдегидов, Диэпоксиды по- позволяют получать эпоовышенной теплостойкостью енсу).478001- водород, алкил или галоид.Способ осуществляют прямым эпоксидированием сложных тетраэфиров обшей формулыОи 2 О ),25 дувшие показатели:7- водород, алкил или галоид, растворами органических надкислот.Исходные сложные эфиры получают исчерпывающим ацилированием тетраолов: непредельными циклоароматическими или эндометиленгидроарсматическими кис 11 отами при 150-200 оС в присутствии кислого катализатора или без него.Высокая функциональность полученных тетраэпоксидов, компактность структуры, отсутствие других функциональных групп,. способных участвовать в отверждении, а также высокая степень чистоты обеспечивают высокую термостойкость и повышенную эластичность эпоксиполимеров.Тетраэпокеиды не летучи, без запаха, при нагревании превращаются в подвижные легко льющиеся жидкости и отверждаются известными отвердителями ангидридного типа.П р и м е р 1 Смесь 136 вес. ч. пентаэритрита и 560 вес. ч, тетрагидробензойной кислоть 1 нагревают при 1 50- 200 оС с одновременной отгонкой реакционной воды, После выделения основного количества воды смесь выдерживают в слабом вакууме при той же температуре. Отовыше 230 00-850 0-1700 520-60 1, 8-2,где- углерод или где- углерод или гнав в вакууме избыток тетрагидробензойной кислоты, получают 560 вес, ч. тетра-(тетрагидробензоат)пентаэритрита с кислотным числом 0,6 мг КОН/г, гидроксильным числом 0,3-0,4, йодным числом 175(вычислено для С О 178,9).Полученный эфир растворяют в 1400вес, ч, бензола, добавляют 70 вес. ч, ацетата натрия и при 32-36 С прибавляюто730 вес, ч, 46%-ной водной надуксуснойкислоты. После прибавления указанного количества надкислоты смесь выдерживают3 час при той же температуре, Послеобычной обработки получают 590 вес, ч,вязкой смолы с эпоксидным числом 26,3%(вычислено для С - О 27,2%), Пос,3ле выдержки в течение нескольких днейпри комнатной температуре смола кристаллизуется,Смола, отвержденная гексагидрофталевым ангидридом по режи 4 у: 100 С 2 час,120 оС 2 час, 140 С 2 час, 160 С 2 час,180 оС 6 час, 200 С 4 час, имеют слеТеплостойкость по Мартенсу,выше 230Предел прочности при изгибе,2К 1 С/См 860-900Предел прочности при сжатии,кгс/см21600-1700Относительное удлинение, % 1,6-2,5Разрушающее напряжение прирастяжении, кгс/см2400-470П р и м е р 2. В условиях примера 1в присутствии 1,2 вес, ч. бисульфата натрия0 вес. ч. 2,266-тетраметилолциклогсксанола этерифинируют 320 вес, ч.6 - метилциклогексенкарбоновой кислоты,Полученный эфир эпоксидируют 370 вес. ч.45%-ной наиуксусной кислоты После обработки выделяют 365 вес. ч. вязкой смолыс эпоксидным числом 20,9% (вычисленодля С . И,О 22,3%), С ола, о вержденная гексагидрофталевым ангидридом вусловиях примера 1., имеет следующие показатели: Теплостойкость поМартенсу,Преде,1 прочности.при изгибе, кгс/см2Предел прочности присжатии, кгс/см 1Разрушающее напряжениепри растяжечии, кгс/см 2Относительное удлинение,478001 П р и м е р 3. В условиях примераэтерифипируют 68 вес. ч. пентаэритрита 317 вес, ч. эидометилентетрагидробензойной кислоты, После эпоксидировання 420 вес.ч, 40%-ной надуксусной кислоты получают вязкую смолу с эпоксидным числом 22,6% (вычислено для С Н О 25,3%).57 44 12 СНОС ди е 1 лерод или Составитель Л.Козл оваедактор О.Кузнецова Техред И,КаРандаиова РР книна И,д ць 09 ФД ТнРаж 529 Засв зкЯЯодписное ного комитета Совета Министризобретенй и открытий 13035, Раушская наб., 4 НИИПИ Госдаоств но делам Москва,ква, Г 59, Бережковская наб., 24 Преднрнятне ссПатент,редмет изобретения Способ получения тетраэпоксипов прямым эпоксидированием сложных эфиров тетраолов растворами органических иадкислот, о т л и ч а кз 1 ц и й с я тем, что, с целью получения термостойких эпоксииолимеров с повышенной эласти шостью, эиоксидируют тетраэфиры формулы 6 Огасиос- водород, алкил или галои