Способ модификации фторкаучуков

ц 473728 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК А 110 Р СКОм У СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республин(22) Заявлено 12.10.71 (21) 1705042/23-5 с присоединением заявки ЛЪ 17577(51) М. Кл. С 081 27/00 осударственнай коцит Совета ннннстроа ССС по делан кзобретеннй, Лундстрем, ПДолгопольскийА. И. Коншин Б. Кир Р.Л. Р о,нови явител СОБ МО КАЦИ РКАУЧУКО(54) 100 15,0 5,Г каучука, пред ительПредлагаемое изобретение относится к области модификации фторкаучуков. Такое изобретение может найти широкое применение в химической, электротехнической, автомобильной и авиационной промышленности,Резины, применяемые в качестве прокладочных материалов, должны обладать хорошим сопротивлением накоплению остаточных деформаций сжатия в условиях высоких температур.Известен способ обработки фторкаучуков дитиолом, третичным моноамином и окисью магния при 150 - 200 С,В этих условиях происходит сшивка фторкаучуков.Однако существенным недостатком известного способа, является то, что полученные резины обладают повышенной склонностью к накоплению остаточных деформаций сжатия под нагрузкой, особенно при повышенных температурах, что сильно затрудняет их применение в качестве прокладочных и уплотнительных материалов,Целью предлагаемого изобретения является придание фторкаучукам свойств, позволяющих получать резины на их основе улучшенной вулканизуемости и улучшенного сопротивления накоплению остаточных деформаций сжатия. Она достигается путем дегидрофторирования фторкаучуков. Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что фторкаучук, напримерсополи мер винил иден фторида с гексафторпропиленом (СКФ) или сопслимер вини 5 лиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ) в виде раствора в кетоне (например, ацетоне) или в виде латекса обрабатывают при комнатной температуре избыткомтриэтиламина. Затем обработанный триэтил О амином фторкаучук высаживают горячей во.дой или коагулируют из латекса.П р и м е р 1. К 5 о-ному раствору сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом (СКФ) в ацетоне приливают при пе ремешивании триэтиламина из расчета5,8 см на 5 г фторкаучука и выдерживаютполученный раствор при комнатной температуре в течение 5 сут. Затем высаживают обработанный фторкаучук из раствора горячей 20 водой, отмывают его от избытка триэтиламипа спиртом и сушат до постоянного веса.Далее на лабораторных ва,тьцах готовятрезиновые смеси по следуюгпсму рецепту,вес. ч:Каучук СКФ(необраоотанньй)МоО (прокаленный)Сажа (печная)бис-Фурилпденгексаметплендиа мин(Ф Г 11 ДА) 2,0 30 Для образца фтор вар473728 количество вулканизующего агента, чем прц изготовлении резины на основе фторкаучука без предварительной обработки его триэтиламином.П р и мер 3. К 100 сма 30%-ного латексаСКФприливают приготовленную заранее водяную эмульсию триэтиламцна из расчета 5,8 см амина на 5 г сухого каучука. Эмульсию готовят путем взбалтывания триэтилами на в 0,32%-ном водном растворе эмульгатора(1,6 г эмульгатора на 500 см воды) - аммонийной соли перфторкаприловой кислоты.Смесь латекса с эмульсией амина выдерживают при комнатной температуре в течение 5 сут, Обработанный каучук подвергают коагуляции 75,6 см 127 о-ной соляной кислоты, промывают водой до полного удаления эмульгатора и спиртом для удаления остатков воды. Затем каучук сушат в вакуум-термостате 15 при 90 - 100 С и 10 - 1 мм рт. ст. в течение8 - 10 ч, поднимают температуру до 250 С и выдерживают при этой температуре 20 мин.На основе обработанного триэтиламиномкаучука на лабораторных вальцах готовят резиновую смесь, содержащую, вес. ч: Температура, С до 100 100 до 150 150 до 200 200 до 260 260Время, миц30 60 30 60 30 60 301440 Каучук СКФ МдО (прокаленная)Сажа печнаябис-Фурилиденгексаме гилецдиамин (ФГМДА)Вулканизацию резин осуществляютстадии:1 стадия - 30 мин при 150 С в 30 (р =70 - 150 кгс/см); 100 15 15 3,0в две прессе Таблица 1 Накопление остаточной деформации при сжатии иа 20,/,С 1(фС 1(Ф.260 Температура, С 250 200 150 11 1 1 11 1 1 100,0( 36,5 1 69,2 55,4 68,8 55,4 32,9 47,239,263,452,0 63,7 72,3 100,0 32,3 70,5 75,1 33,4 38,9 51,7 56,7 1 5 7 1 О 15 58,2 87,4 93,1 55,5 68,0 81,8 86,4 93,2 87,3 95,1 64,9 75,2 88,3 67,7 70,4 82,7 85,0 56,02,3 96,42 стадия - в термостате со ступенчатым55 подъемом температуры по режиму: Температура С до 100 100 до 150 150 до 200 200 до 260 260Время, миц30 60 30 60 30 60 30 1440 60 Кроме того, при получении резины на основе фторкаучука, предварительно обработанного триэтиламином, требуется меньшее 65 3по обработанного триэтиламином, количество вулканизующего агента снижается с 2,0 до 0,7 вес. ч.Вулканизацию резин осуществля 1 от в две стадии:1 стадия - 30 миц при 150 С в прессе (р =70 - 150 кг/см);2 стадия - в термостате со ступенчатым подъемом температуры по режиму: Пр имер 2. По методике, описанной в примере 1, обрабатывают избытком триэтиламина сополимер винилиденфторида с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ), Приготовление резиновой смеси проводят также аналогично примеру 1, причем для обработанного предварительно триэтиламином фторкаучука используют ФГМДА в количестве 3,0 вес. ч, на 100 вес, ч. полимера, тогда как для необработанного берут 5,0 вес. ч. вулканизующего агента. Показатели остаточного сжатия резин, полученных на основе необработанного (1) и обработанного (11) триэтиламином фторкаучуков при 150, 200 и 250 С, приведены в табл. 1. Данные, приведенные в табл. 1, показывают, что предварительное дегидрофторирование фторкаучуков существенно улучшает показатели остаточного сжатия вулканизатов, что позволяет применять такие резины в качестве прокладочных и уплот 1 ительцых материалов. 150 200 25058,2 52,8 79,8, 80,2 87,3 91,6 Составитель Л. ПоповаТекред 3. Тараненко Редактор Т. Девятко Корректор Е. Рожкова Заказ 6392 Изд. М 1519 Тираж 496 Подписное1 ПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изооретении и открытийМоскга, Ж, Раушская наб., д. 4(5 МОТ, Загорскип филиал 5Физико-механические показатели и величина остаточного сжатия резин на основе фторкаучука СКФ, полученных обработкой трпэтиламином фторкаучука в латексе в Модуль при 100%-ном уд.линении, кгс/сгиСопротивление разрыву,кгс/смОтносительное удлинение,%Остаточное удлинение, % Накопление остаточной деформации при сжатии нана 20%, 250 С, сутл135 сравнении с такими же показателями резин, полученных обработкой фторкаучука в растворе (см. табл. 1), приведены в табл. 2.Таким образом, предлагаемый способ поз воляет, проводя обработку каучука на стадиилатекса, исключить использование огнеопасных растворителей, что существенно упрощает и ускоряет процесс получения резин. При этом физико-механические показатели резин 10 и сопротивление накоплению остаточных деформаций сжатия не ухудшаются. Предмет изобретения15Способ модификации фторкаучуков путемобработки их третичными аминами, отличаюгипйся тем, что, с целью придания резинам на их основе улучшенной вулканизуемости и 20 улучшенного сопротивления накоплению остаточных деформаций сжатия, обработку проводят в растворе или в латексе при комнатной температуре.