Способ получения алкидных смол

Ьбввотуиа МЬЯ ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик(51) М 8 9 17/10 89 17/14 ооударственныи комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий 3) УДК 678.674(088,8 В.Васильев, В.А,Андреева, М.Г.Брусиловский, Л.П.Лаврище Т.И,Гургенидзе и Л,Д,Борисова(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНЫХ СМОЛ Изобретение касается получения алкидных смол.Известен способ получения алкидных смол взаимодействием моноолефинов с числом атомов углерода от 6 до 20, ангидрипа многоосновной карбоновой кислоты, например фталевой, и перекиси водорода в среде ксилола с последуюпей обработкой реакционной смеси глицерином или другим многоатомным спиртом и модификаторами - адипиновой кислотой, кислотами раститель-: ных масел и другими. Однако по известному способу получают смолу очень темного цвета (цвет по йодометрической шкале 2200-2700). Покрытия на основе этой смолы неустойчивы к пересушке (происходит потеря блеска) и мелятся под действием ультрафиолетовых лучей, Процесс получения смолы длителен (23 час), а при окислении олефина в реакторе образуется двухслойная система, нижний слой которой налипает на стенке реактора и накручивается на мешалку, ЭтЬ приводит к перегреву, а также повышает расход реагентов,Предлагаемый способ отличается отю известного тем, что процесс проводят визбытке 6 -олефина при мольном соотношении ф -олефина, дикарбоновой кислотыили ее ангидрида и перекиси водорода соответственно 1,0-1,5: 0,5-0,9; 0,9-1,8,предпочтительно 10; 0,7: 1,2.Проведение процесса в отсутствии расъворителя в избытке ф -олефинов позволя-ет превратить реакционную массу в белую .10 мелкодисперсную суспензию, которая хорошо перемешивается. При этом увеличивается скорость процесса, сокращается расход перекиси водорода и исключаются местные перегревы, Благодаря отсутствию пе регревов реакционной смеси получаетсястабильная по своим свойствам светлысмола (цвет 100, а по известному способу цвет смолы 2200-2700 по йодомет-рической шкапе). Покрытия на основе смо лы, полученной по предлагаемому способу,более стойки к действию ультрафиолетового облучения и устойчивы к пересушке.П р и м е р 1. В колбу, снабженнуюмешалкой, обратным холодильником, тер мометром и капельной воронкой, загру- гжают 68 г 0,45 моль ф -олефина фракции С -С, 46,8 г (0,32 моль) фта 9 12левого ангидрида и, поддерживая температуру 50-20 С, при энергичном перемешива; нии приливают 63 г (0,56 моль) 30%-нойперекиси водорода в течение 2 час (мольное соотношение реагентов 1,0;0,7; 1,2),При этом образуется хорошо перемешиваемая тонкая суспензия, Затем температуру10медленно, в течение 1 час повышают до60 С и выдерживают при этой температуоре 3 час, после чего добавляют 18,6 г(0,20 моль) глицерина и 3,9 г (0,04 моль)малеинового ангидрида. Температуру повы-.,1 Фшают до отгона азеотропа А -олефина сводой, а затем до 200-210 С. При этойтемпературе реакционную массу выдерживают до получения кислотного числа9 мг КОН/г. Цвет 60/ ного раствора20полученной смолы в ксилоле по йодометрической шкале 100. Продолжительностьвыдержки реакционной массы при200-210 оС 8 час, Обшая продолжительность синтеза-17 час.П р и м е р 2. В условиях примера 12568 г (0,45 моль) 0 -олефина фракцииС -С и 32,8 г (0,22 моль) фталевогоангидрида обрабатывают 45 г (0,4 моль)30%-ной перекиси водорода при интенсив-30ном перемешивании (мольное соотношение1,0: 0,5; 0,9), Образуется практическиоднородная реакционная смесь,После выдерживания реакционной смесив течение 3 час при С ее обрабатывают 13 г (0,14 моль) глицерина и2,7 г (0,03 моль) малеинового ангидрида и выдерживают до получения кислотного числа 10 мг КОН/г. Цвет 60%-ногораствора полученной смолы в ксилоле по 40йодометрической шкале 90.П р и м е р 3. В условиях примера 168 г (0,45 моль) (К -олефина фракцииС -С и 39 г (0,27 моль) фталевого45:ангидрида обрабатывают 63 г (0,55 моль)30% ной перекиси водорода приинтенсивном перемешивании, (мольное соотношение1,5:0;9: 1,8). После выдерживания однородной реакционной смеси в течение 3 часпри 60 оС ее обрабатывают 18,6 г1 (0,2 моль) глицерина, 4,0 г (0,04 моль)диэтиленгликоля, 7,3 г (0,05 моль) адипиновой кислоты и 3,9 г (0,04 моль)малеинового ангидрида и выдерживают дополучения кислотного числа 15 мг КОН/г,Цвет 60 О/ ного раствора полученной смолы в ксилоле 80,П р и м е р 4(известный способ), Вколбу, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником, термометром и капельнойворонкой, загружают 43 г (0,29 моль)1,2 (,-олефина фракции С -С, 48,8 г(0,33 моль) фталевого ангидрида, 25 млксилола и, поддерживая температуруо60-2 С, при энергичном перемешивании 1 добавляют 73 г (0,5 моль) 30%-ного Состав эмалей (в %):Алкидная смола("0%-ный раствор в бутаноле)Двуокись титана, рутил 23 20 В таблице приведены физико-механические свойства эмалей, полученных по предлагаемому и известному способам. раствора перекиси водорода в течение 45 мин (мольное соотношение 1,0; 1,1: : 22 ). При этом образуется трудно перемешиваемаяналипающая на мешалку комковатая масса с жидким слоем наверху, Затем температуру в колбе медленно, в течение 1 час повышают до 90 С и выдерживают при этой температуре 6 час, после чего добавляют 18,6 г (0,2 моль) глицерина и 7,3 г (0,05 моль) адипиновой кислоты, отгоняют азеотроп ксилола с водой и повышают температуру до 200-210 С, При этой температуре реак ционнук; массу выдерживают до получения кислотного числа 20 мг КОН/г, Полученная . смола темная, цвет по йодометрической шкале 604-ного раствора смолы в ксилоле 2600, Продолжительность выдержки реакциоонной массы при 200-210 С - 12 час, обцая продолжительность синтезачас.Для получения эмалей 60 О/О-ные растворы синтезированных алкидных смол смециваци с бутоксилированной меламинформальдегидной смолой К-02 и двуокисью титана рутильной модификации.452567 Эмаль, полученная по способу Показатель известному (пример 4) предлагаелюму(пример 3) Значительно пожелтение Незначительноепожелтение 130 С, 60 лаино160 оС, 30 мин целью повышения качества целевого продукта, упрощения и ускорения процесса, взаимодействие проводят при мольном ЗО соотношении ф -олефина, дикарбоновойкислоты или ее ангидрида и перекиси водорода соответственно 1,0 1,5: 0,5-0,9: ;0,9-1,8. Составитель Ю,Перфилов Редактор Л.Ушакова Техред И.Карандашова Корректор Л.БрахнинаЗаказ ДЯИзд, И ЦЦ, ТиражПодписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятие сПатент, Москва, Г 59, Бережковская наб 24 Рабочая вязкость по ВЗ, секТемпература сушки, СоВремя высыхания, минТвердость по прибору М Прочность на изгиб по прибору ШГ, ммПрочность при растяжении по "Эриксепу"Прочность на удар по прибору У, кг/смБлеск по блескомеру ФБ, %Влажное УФ-облучениеСтойкость к перегреву;130 оС, 30 мин Предмет изобретения Способ получения алкидных слюд путем взаимодействия 0( -олефина, многоос-,. новной дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и перекиси водорода с последующей обработкой продукта реакции модификаторами, отличающийся тем, что, с 20 130 30 0,61 7 50 656 20 130 30 0,53 6 30 50