Способ получения высокомолекулярного полиоксиэтилена

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистицеских Республик(45) Дата опубликования описания 15,Кл,08 ( 2)3/01:) осударственнын пометеСовета Мнннотров СССРпо делам нэооретеннйи откро)тнй(71) Заявитель ической физики АН СССР ст(54) СПОСОБ, ГОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУ 1151 Р 11 ОГ(ПОЛИОКСИЗТИЛЕНА ентезу высокоитс Изобретение омолекулярного поспособ полученияполиоксиэгиленаэтилена и прнсутспятов и других оргшало чноземельны х оксиэгилена. Изв естс; Н РНОГО высоко молекулпутем полимерпзац твии аминов, ами оки ЛКОГОанических произвметаллов,1 Х ровС де Агенил,гдеЛт - фенил Указанные эфирах, в час Однако применяемые в известных способах катализаторы гетерогенны, неоднородны по дисперсности и химическому составу, 1 Очто приводит к соогветствуюшей молекулярно-весовой неоднородности образуюшихсяполимеров. Эффективность таких катализатотакже недостаточно велика,целью упрошения технологического 1 нса по предлагаемому способу в какагализаторов применяют кальцийические соединения ОбНей формулыЛгалагфенил, И -толил,;В-бром, и П-хеорф -нафгил, инде нил, т ри 1 х) нилме тил,или АгсаУ,кагализаторь 1 рас гворимы вности тетрагидрофуране (ТТФ),2 устойчивы в течение п 1 юдс)лжительнс)г) нрмени, удоб)лы для дозировання. 11. д 1 ОЕОкякй 1 ализатора состоит В том, НЕО Г)ас 1 во 1 имое мегаллоорганиескос) соел 11 нени и 1 х.водят в каталигически активный осел,к либо добавлением Осадителя, являн)н)егосябудупей средой полимернзации, либо с.пециалъныл 1 и комнлексообразук 5 нсили 1 1)гънгал)и,Дисперсность, а также се 1 укгу 1)а новрхн)Отлого слоя осадка катализатор можетбы гьг) этом слу ла тонко варьирована условиямиОсажлс ния: темиерату 1 л)й (Ог -30 ло 20 с:),СКОРОСЕЬЮ Н 5 ОС)ЯДКОМ СМЕШЕНИЯ 1)ЕНГНГОЕ),11 ри ро 110 Й рас Гво ри геля 11 али чием или О тсу тс;гвием на этой сталин мономера и т. н.Способ с;су 1 иесгнтсяюг следукниил 1 кразе)л 1,К с бра;)ук)111 елсуся осадку ксТ)1 лизагоря не -прерывно или порциями нолаюг мо)омер, 11 о"иимер образуется в вилс нс)1 х)Н 1 ка, мс лкнхгранул или хлон 11 НВ, 1 с),.ф 1 щ 1 1 ас Гин по)н л 1 ра ОИ 1 леляется х 11 Нк)ром и.хлнс)1 .ус)1 .зии, С 1)елс;й, тем.1;1 атурс)й и ско 1 х)стью п 1 х 1,ь 1 е)ИИЕ)ани я) тн же 1 л)к Гс)1 н 1, а так жс 11 ололн(и телеэн)ть н 1)и м.1 нзгн 11)и В)н яют н(3ф11КУЛЯРНЫй ВЕС ННИМ РС),30 1,0 2,2 3,Е 8,0 300 3опучение суспеизии проводят при темпеоратуре от -10 до 20 С, попимеризацию - при 0-30 оС. Моп. вес, полимеров 6 мпн.И р и м е р 1, В реактор обьемом 100 см с мепапкой при 0 С вводят 2,0 мп бз ораствора днфенипкапьция в ТГФ концентрацией 0,64 г экв/и. Затем при энергичном перемещивании в инертной атмосфере ипизвакууме гуда же вводят 4,0 см Н-гептана, Происходит частичное обесцвечивание квта 0 пизвтора и образуется мелкая суспензия дифенипкапьция, содержащая 0,05 г кальция, Затем в систему начинают подавать газообразную окись этилена так,чтобь ев концентрация в жидкой фазе не превышала к Э мопь/и, В ходе последующей. попимери. звции происходит окончательное обесцвечивание катализатора и образуется масса бепого полимера в виде мелких гранул ипи хлопьев. Скорость процесса к концу попа- ц меризвции несколько падает. Попнмеризациюопроводят в течение 3,5 ч при 10 С, Выход полимера после сушки в вакууме составляет П р и м е р 4. 1,7 см 0,64 н, раст вора дифенипквпьция в ТГФ вводят в реакционный сосуд ,и авкуумируют. Затем при перемешиввнии добавляют пРедварительно от ввкуумированную смесь из 3,0 см окисизз оэтилена н 6,0 см гептана при 0 С, Оран жево-красная окраска реакционной смеси бО при этом исчезает, и образуется мепкая суспензия катапизатора, Затем в реактор добавляют 34 смз гептвна и реакционную смесь насыщают окисью этилена, Попимери.озвцию проводят при 10 С в течение 9 ч. 55 После прекращения попимеризации и удаления петучих веществ получают 6 г полимера25 "св виде мелких гранул сЮ, н о 14,1 цп/г.П р и м е р 5, опияризаиито окиси атипена првводят в присутствии ли- и -топип 43,4 г ипи окопо 70 г попимерв/1 г капьция, Моп, вес по вязкости составпяет 4 мпн Полимер после промывки этвнопом и окончательной сушки представляет собой пегкий белый порошок, быстро растворимый. в воде и органических растворителях с образовани. ем прозрачных растворов. П Р и м е р 2. Попимеризацию окиси этилена на катапитической суспензии дифенипкапьция, полученной квк в примере 1, проводят в среде цнкпогексана. Концентрация катапиэатора 0,56 г Св/и, В результате реакции получают 2,3 г полимера с моп, весом 4,5 мпн. в виде мелких хлопьев.1П р и м е р 3. Попимерязвцию проводят в гептане в присутствии дифенипкапьция, подученного, как в примере 1, варьируя время попимеризации. Измеряют моп, вес и выход образующегося в результате реако ции полимера. Опыты проводят при 10 С, Экспериментальные данные представлены в таблице. капьция в среде гексана, Все операции пополучению исходной суспензии анвпопичныописанным в примере 1, Условия реакцииоследующие: температура попимеризации 0 С,концентрация катализатора 0,16 г Св/ивремя попимеризвции 7 ч,В результате реакции получают 5 г попимера с моп, весом 5 мпн.П р и м е р 6, Попимеризвцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют бис- трифенипметипкапьций, Концентрация катализатора состввпяет0,26 г Са/литр,Через 4 ч получают около 1 г полимераЗаказ 3299/42 Тираж 610 Подписное ИН 1 П 11 Государственного хо ."итега Совета Министров СГР по дедам изпбр тсчий и открытий 113035, Москва, .-35, .аущская наб., д, 4/5Филиал ГП "П; . пт, г, Ужгород, ул, 11 роектная,честве катализатора ди- Х -нафтилкальцийпри концентрации 0,14 г Са/л, Подимериозацию проводят при 20 С и получают 1,2 гполимера (75 г/г Са) с мол, весом 1,9 млнза 1 дП р и м в р 8, Полимеризацию проводят,как в примере 1, но в качестве катализатора используют фенилкальцийиодид в концентрации 0,65 г Са/л, Проводят полимеризаоцию при 0 С 1,5 ч, и получают около 0,5 г Ополимера с мол, весом 150 гыс,П р и м е р 9, Кагалигическую сусцензию готовят, как описано в примере 1.Затем полимеризуют окись этилена при 10 Св течение 30 мин, вводят в систему 1,3 г 15окиси пропилена и проводят подимеризациюеще 3 ч, Выделенный полимер имеет видкрупных;хлопьев, раствоРяется в воде и име 25 СЯ 5,75 дл/г. Образование сополнФормула изотри тг ни я Способ получения высокомоп кулярного полиоксиэгидена путем подимеризации окиси этилена в присутствии катализатора, о тли чающийся тем, что,сцедью упрощения технологического пгоцесса, в качестве катализатора нрньн няиг кадьцийароматические соединения общей формулы,Лг ба,где Аг - фенил, й -топил, и -бром- и и -хлорфенил.,Фнафтил инденид, трнфеннлметил или АСа ".,гдеЛг - фенил.