Способ получения термопластичных полиуретанов

ОЛ ИСАЙИ ЕИ ЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬС 7 ВУ(22) Заявлено 21.08.72с присоединением (23) Приоритет - Опубликовано 15.03.76. Дата опубликования оп 8,3 51) осударстеенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(71) Заявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОСущнос стоит в си составляю боцепный ра диенов щими а-оИзобретение относится к способам получения термопластичных полиуретанов, которые могут использоваться для получения резинотехнологических, пленочных и т. п. изделий.Известен способ синтеза термопластичных полиуретанов (блок сополимеров) на основе кар боцепных олигомерных диоловполидиендиолов регулярного строения, диизоцианатов, низкомолекулярных гликолей и полиаминов с хорошими физико-механическими свойствами.Однако полученные по этому способу термопластичные полиуретаны имеют плохую маслобензостойкость, низкую адгезионную прочность и невысокую прочность на раздир,Цель изобретения - разработка. способа синтеза термопластичных полиуретанов с повышенной маслобензостойкостью, адгезионной прочностью и прочностью на раздир.Для этого по предлагаемому способу в качестве диолов применяют статистические гидроксилсодержащие сополимеры диеновых углеводородов и азотсодержащих а-олефинов. ть предлагаемого изобретения сонтезе блоксополимера, одним из щих блоков которого является карсегмент статистического сополимеых углеводородов с азотсодержалефинами, а другим - полиурета 2новый сегмент, образующийся непосредственно в процессе синтеза путем взаимодействия низкомолекулярного глнколя с дпизоциана- том 5 Карбоцепные олигомерные диоды - статистические сополимеры диеноьых и азотсодержащих а-олефиновых углеводородов имеют. функциональность по гидроксильной группе, равную 2. Такие диолы получают с при О менением гидроксилсодержащих азонитрильных инициаторов в условиях, обеспечивающих достижение узкого распределения по тип функцпональности (РТФ) (дисперсность по функциональности близка 1).В качестве гликолей могут быть использованы гликоли полиметиленового ряда, оксиэтиленового ряда; бис- (р-оксиэтокси) -производные ароматических углеводородов, функциональные гликоли, содержащие эпоксидную 20 группу, непредельную связь, третичный атомазота.Синтез термопластичных полиуретановосуществляется при 20 - 130 С и отношении гликоля к карбоцепному олигомерному диолу 25 2 - 18, диизоцианата к сумме гидроксилсодержащих компонентов 0,95 - 1,3.Термопластичные полиуретаны, получаемые по предлагаемому способу, являются термоэластопластами, обладающими хорошиз 0 ми физико-механическими свойствами, отлич3ной маслобензос той костью, прочностью нараздир и адгезионной прочностью, способностью к многократнои переработке осз заметного снижепия свойств.П р и м е р 1. В смеситель для перемешивания высоковязких систем помещают 270 г(0,1 моль) предварительно высушенного в течение 1 час при 100 С и 2 мм рт. ст. гидроксилсодержащего статистического сополимера бутадиена и акрилонитрила (содержаниеакрилонитрила 12 вес. %), 53,06 г (0,5 моль)диэтиленгликоля, 110 г (0,63 моль) 2,4-толуилендиизоцпаната, 0,3 г дибутилдилауринатаолова. Реакцию ведут 510 мпп при комнатной температуре и 5 - 10 мип прн 110 -130 С.Физико-механические свойства полученного термопласта следующие:Модуль при 100%-ном удлинении (Мс 11 оо)кгс/см 63Прочность при разрыве а,кгс/см 205Относительное удлинение в, о/о 605Остаточное удлинение е, % 40Прочность при раздире, к 1 с/см 92Путем дублирования термоэластопласта стканями в гидравлическом прессе при 130 Си удельном давлении 10 20 кгс/см получаютобразцы для определения прочности связитермопласта с тканями методом отслаивания.Прочность связи термоэластопласта при отслаивании с бязью равна 4,0 кгс/см, с капролом - 4,9 кгс/см.П р и м е р 2. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 270 г (0,1 моль)сополимера бутадиена с акрилонитрилом (содержание акрилонитрила 12 вес. о/о), 106 г(1,0 моль) диэтиленгликоля, 201 г (1,55 моль)2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 гди бутилдил аурин ата олов а.Свойства полученного термопласта следующие:Мд,оо, кгс/см 179а, кгс/см 221о/ 387/ о/ 80Прочность при раздире, кгс/см 150Полученный термоэластопласт подвергают двукратной переработке на вальцах (температура вальцов 80 - 90 С, время вальцевания 7 мии). Прессование проводят на гидравлическом прессе при температуре плитпресса 130 С, удельном давлении 100 кгс/см,времени прессования 7 мин.Физико-механические показатели термоэластопласта после двукратной переработкиследующие:Мд,оо, кгс/см 2 197а, кгс/см 2 227в, "/о 267/ о/ 50Прочность при раздире, кгс,см 153П р и м е р 3. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 210 г (0,1 моль)сополимера бутадиена и акрилонитрила (со 10 45 держание акрилонитрила 20 вес. /о) с 42,4 г (0,4 моль) диэтиленгликоля, 91,4 (0,525 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.Свойства полученного термоэластопластаследующие:Мдоо, кгс/см 56 а, кгс/см 199 е, о/о :1 95о/ 40Прочность при раздире, кгс/см 67Пример 4, (Контрольный).По методике примера 1 осуществляютгзаимодействие 296 г (0,1 моль) полидиенди.15 ола регулярного строения с 42,4 г (0,4 моль)диэтиленгликоля, 91,4 г (0,525 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.Свойства полученного термоэластопласта 20 следующие:Мй 1 окгс/см 44 а, кгс/см 107 в,% 360 / о/, 10 25 Прочность при раздире, кгс/см 25По методике примера 1 готовят образцыдля определения прочности связи термоэластопласта с тканями методом отслаивания.Прочность связи термоэластопласта на ос- ЗО нове полидиендиола регулярного строенияпри отслаивании с бязью равна 1,15 кгс/см с капролом - 1,4 кгс/см,По общепринятой методике определяютстойкость полученного термоэластопласта к З 5 пабуханию в органических растворителях.П р и м е р 5. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 296 г (0,1 моль) полидиендиола регулярного строения с 106 г (0,1 моль) диэтиленгликоля, 201 г (1,155 40 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.Свойства полученного термоэластопластаследующие:87а, кгс/см 129/ о/ 30Прочность при раздире, кгс/см 25Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать высокопрочные линейные 50 термопластичные полиуретаны, способные кмногократной переработке стандартными методами производства пластических масс и резин.У блоксополимеров по предлагаемому спо собу по сравнению с известным уретановыми44538 Формула изобретения Составитель С. Пургина Техред Т. ДмитриеваРедактор К, Вейсбейн Корректо) 1,1. Орлова Заказ 4909 Изд. Мо 1202 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал 5термоэластопластами на основе карбоцепныхдиолов маслобензостойкость увеличивается в10 - 12 раз, прочность при раздире в 3 - 5 рази адгезионная прочность к тканям в 3,5 раза. Способ получения термопластичных полиуретанов путем взаимодействия карбоцепных олигомерных диолов, диизоцианатов и низко- молекулярных гликолей, отличающийся тем, что, с целью повышения маслобснзостойкости, адгезионной прочности и прочности при раз дире, в качестве диолов применяют статистические гидроксилсодержащие сополимеры диеновых и азотсодержащих а-олефиновых углеводородов.