Способ получения металлсодержащих полимеров

3Плииеризация, полученных коцплексных соединений осуществляется в условиях обычного процесса радикальной полииеризации винильных соединений. В качестве инициаторов полииеризации цожно использовать азобисизобутиронитрил или перекись,Реакцию цожно осуществлять в растворителе, который цожет бытьсоцоноцероц, предпочтительно в отсутствие воздуха.При получении сополицеров в качестве винильного соцоноиерв предпочтительно приценять стирол,. Получаеиые по предлагаецоиу способу иеталлсодержащие полииеры иогут быть использованы в качество катализаторов в различных органических реакциях (гидрофорцилироввния, гидрогенизации, о 1 игоцеризвции).Прицер 1. Раствор 500 мг диэтил стирилфосуина в 15 цл цетвнола добавляют по квпляц к перецешиваецоцу раствору броцистого кобальта СоВгр (255 5 цг в 20 цл цетвнола)Розовато-лиловый раствор СОБр 2 при введении фосуинв приобретает интенсивный сйнии оттенок. Сиесь переиешивают в течение 5 чвс и удаляют выпариваниеи цетанол. Получают коцплексное соединение в виде некристаллизующегося сине-зеленого цасла.Этот коиплекс растворяют в иетаноле и вводят 1 азобисизобутиронитрила. Раствор нагревают с обратныи холслильникои 1,5 час, Выпавший из раствора осадок бирюзсвогс цвета отфильтровывают .Выход полииера 42,6;:.Найдено"6. С 55 Зб Н б 19Р 9 89 Со 577Вг 21 95.вычислено,",ь: С 4,7 б; Н 564;Р 10,28 Со 977З 2 б 55.Прииер 2 . Дифенилстирилфосфин (0,57 г) растворяют в 16 ил денатурированного спирта (сцесь этилового и цетилового спирта) и этот раствор по кюляи добавляют к переиешиваеиоцу раствору броцистого кобальта (0,5 г) в 20 цл денатурированного сйиртв.Сиесь нагревают с обратныц холодильникои в течение 2 чвс под струей азота. В осадок выпадает небольшое количество твердого осадка сине-зеленого цвета, который выделяют фильтрованиец и выбрасывают. Фильтрат упаривают досуха, получая бис-(дифенилстирилфосфин)мкобальт 2034диброиид в виде зелеыого твердогоосадка с выходоц 75%. Теипературвплавления 200-2020 С.Найдено,ф;: С 61981 Н 4 Ф 2Р б 071 Со 5 07Вй 1996.Зычисленоф: С 604 Н 428Р 7 81.Со 7,41;Вг 20,ЕФ.0,2 г полученного коцйлексврастворяют с обратныц холодильникоц в четыреххлористоц углероде(2 С ил) и в качестве инициатораполицеризации добавляют Х азобисизобутиронитрила.Смесь выдерживают с обратныцхолодильникои в течение ночи. Заэто вреця выпадает в осадок содержащий кобальт полицер в виде твердого осадка сине-зеленого цветат.пл. (с рвзл.) 222 оС. Выход полицера составляет 90;.Найденофб: Р 50 Со 6,4ь Вычислено,",т Р 7,8 Со 7,41%Прииер 5. 200 мгтранс-дихлорбис-,"триГутилфосфин)-4,М-дихлордипаллвдия растворяют в 10 цл ацето на и в этот раствор добавляютзо. раствор 152 иг дифенилстирилфосфинв в ацетоне.Первоначальный оранжевый раствор реакционной сиеси при добавлении стирилфосфина иеняется назь желтый. Сиесь переиешивают в течение 1 час, а затеи рвстворительудаляют вйпариввниеи до полученияжелтого цвслв,Досавппаа веавповый спера 2 вв)о и раствор охлаждают до -40 оС.осадок выпадает желтое твердое вещество, которое рвстворяот повторно . 1 Яетиловый спирт удаляют выпвриввниец, а остаток растворяют ва ацетоне,Аликвотное количество полученного раствора выпаривают досухадо образования 88 цг цвела. дтоцвсло растворяют в толуоле (20 цл)ьо и в качестве инициатора полицеризации добавляют ф азобисизсбутионитрила. Раствор нагревают доОоС в течение 2 Ф час, и затеи дают еиу постоять при ксинатной тец 55 пературе в течение 16 час.Раствор концентрируют до объеца Ю цл выпвриваниец толуолв, аконцентрат по капляи вводят в холодный переиещиваеиый гексан.Полицер, содержащий палладий,осаждается в виде бледного желтоготвердого вещества с выходои 20 ирегенерируется Фильтроввниеи.445203 Составитель СЕДОф 66 ВЯРедакто 1 К. ВЕЙ Сб ЕИН Тек редА. ЗбарСКИЙ Тирам Ь 65Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская иаб., 4 Предприятие Патентэ, Москва, Г.59, Бережковская ыаб 24 5Прицер ь 102: цг коцплексногосоединения, полученного в прицере5, растворенного в 1 О цл толуоланагревают до 9 ООС вцесте с раствороц Б 9 цг стирола в 10 цл толуола бв присутствии 1 азобисизобутиронитрила. Молярное соотношение стирола и коцплекса - ХО:Х,Через.24 час нагревание прекращают и сцесь оставляют нэ 15 часпри коцнатной тецпературе.Затеи сцесь упаривают досухаи растирают в порошок, Получаютпалладисодержэщий сойолицер с вы,ходоц10 аПрицер 5. Раствор бис-дизтилстирилфосфин-никельдибрсцида вбензоле нагревают в присутствииф взобисизобутиронитрила в течение 5 час с обратныц холодильниюц. ЗаказФУ Изд М%,6,Выпавший твер осадок отильтровывают и сушат.Выход полицера составляет уф.Найдено ф: й 1 9191 Р 8 52.Вычислено,ф; щ 9,6 Р 16 а 5. Предцет изобретенияСпособ получения цеталлсодержащих полицеров, отличающийся тец, что, с целью синтеза полицеров, , содержащих атоцы цеталла, присоединенные к цакроцолекулац через атоцы фосфора, коцплексное соединение стирилфосфина и переходного цеталла, выбранного из группыз состоящей из кобальта, никеля, платины, палладия, титана, хроца, ванадия и царганца, или сцесь ука,занного коцплексного соединения с винильныц цоноцероц подвергают радикальной полицеризации.