Катализатор для риформинга углеводородов

11) 42 И 65 О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистицеских Респубпин(33) ФранцияОпубликовано 25.03,74. Бюллетень ЛЪ 11 Государственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(53) УДК 66.097 3(088 8) Дата опубликования описания 21.08.74(72) Авторы изобретения Иностранцы Мишель Санс, Пьер Лонорэ и Жак Кибель(Франция) Иностранная фирма Сосьете Шимик де ля Гранд Паруасс, Азот э Продюи Шимик(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к производству катализаторов для риформинга углеводородов.Известен катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, содержащий никель и смесь огнеупорных окислов, например циркон, магнезию, окись алюминия, кремнезем, с добавками небольших количеств восстанавливающихся окислов - окислов железа, меди. Этот катализатор не является стабильным и не позволяет получать этилен с высоким выходом при риформинге углеводородов.В состав предлагаемого катализатора для риформинга углеводородов с водяным паром, включающего смесь огнеупорных окислов, предпочтительно магнезии и циркона, с добавкой небольших количеств восстанавливающегося окисла - окиси или закиси железа, окиси меди, с целью повышения активности и стабильности катализатора, предлагается вводить один или несколько окислов элементов, выбранных из группы, включающей сурьму и ред коземельные элементы, предпочтительно лантан, неодим и церий. Этот катализатор имеет удельную поверхность 0,02 - 1 м/г. Содержание в катализаторе окислов редкоземельных элементов и сурьмы 1 - 4 вес. %, магнезии 10 30 - 70 вес. %, циркона 25 - 40 вес. %Предлагаемый катализатор обладает высокой стабильностью и активностью в процессе риформинга углеводородов с водяным паром в частности для производства этилена.15 В табл. 1 приведены составы испытывавшихся катализаторов.421165 4Таблица 1 Содержание, вес,Компоненты А 1А 2 АЗА 4 А 5Аб А 7 Лантан в виде 1.а,ОНеодим в виде Ид,О,Церий в виде Се,ОзСурьма в виде 5 ь 06Титан в виде ТЮ,Кобальт в виде Со,04Ге,о,Варит (ВаО)Магнезия (М 80)Циркон (ХгО,)Негашенная известь (СаО)Окись алюминия (А,О,)Кремнезем (ЯО,) 1,35 1,45 1,48 2,1 2,1 2,14 3,10 14 12,5 12,5 38,5 25,6 3643,810,316,8 3643,810,316,8 3643,810,316,8 8,65 Пример 1. Испытания катализатора для риформинга проводят в аппарате, труба которого имеет диаметр 15 мм и длину 1,5 м,В качестве обрабатываемого углеводорода применяют легкую нефтяную фракцию, имеющую брутто-формулу С:,66 Нздо, содержащую серу, с пределами выкипания (АСТМ, американская норма) 31 - 90 С.Испытания проводят при давлении 1; 20 и 30 бар. Содержание водяного пара, выраженное как число молекул воды, приходящееся на атом углерода, составляет 2 - 4,5. Объемную скорость, представляющую газовый часовой расход бензина, отнесенный к объему катализатора в одной единице, изменяют от 230 до 520. Полученные результаты (трубку риформинга загружают каталитическим составом А 2) 10 приведены в табл. 2.Таблица 2 Анализ газа, об, о Выход вес, % Давление,бар С,Н,СО СН,СН,СО 204046,5 2,5 120,3 36 25 23 71,51 11,5 5 5 38,8 39,1 34,7 1 20 30182014,6 0,5 1,5 1,5 0,1 П р и м е р 2. Обрабатывают в трубе, индентичной описанной в примере 1, легкую фракцию нефти с брутто-формулой С 5,69 Н 13 дО, подвергая ее риформингу последовательно на катализаторах А 1, А 2, АЗ, А 4, А 5 и Аб. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Таблица 3 Объемная скорость газа,часТемпература, " С 1 Ж а" О р во Ио Анализ газа на выходе, об, оо КатализаторО О средняя СО, СНС,Н, СН СО выход вход 236 236 207 248 251 350 85,8 91,3 93,3 98 99 90 100 610 740 750 Предмет изобретения или закиси железа, окиси меди, отл ич ак) щ и й с я тем, что, с целью повышения актив.ности и стабильности катализатора, в его сос.тав введены один или несколько окислов эле ментов, выбранных из группы, включающей сурьму и редкоземельные элементы, предпоч тительно лантан, неодим, церий. 1. Катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, включающий смесь огнеупорных окислов, предпочтительно магнезии и циркона, с добавкой небольших количеств восстанавливающегося окисла - окиси А 1 А 2 АЗ А 4 А 5 Аб А 7 23,5 18,3 18,5 32,5 18,32 27 25 0,6 0,4 0,8 0,59 4,03 2,66 2,64 5,9 1,6 2,1 2,3 1,56 5,15 5,10 35,1 37,8 34,7 31,72 41 41 23,5 7,4 20,2 6,1 25,8 5,8 , 27,8 5,6 17 7,92 , 21,21 5,85 16 1,6 31,30 3,613,83,4943,845,274,22 0,2936,5241,35 1,04 0,2916,44 0,27 1,27 34,20 43,45 0,99 0,27 16,74 30 30 30 30 30 30 1 0,27 34,45 32,9 0,98 0,27 16,34 240 260 240 410 370 350 380 810 750 690 720 620 850 850421165 Составитель Е. Петухова Редактор О. Кузнецова Корректор Л. Чуркина Техред А. Камышникова Заказ 2042/19 Изд.657 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 2. Катализатор по и. 1, отл ич а ющи й с ятем, что он имеет удельную поверхность 0,02 -1 м/г. 3. Катализа.ор по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я 1 ем, что содерзкание в нем окислов редкоземельных элементов и сурьмы равно 1 - 4 вес,%, магнезии 30 - 70 вес.%, циркона 25 - 40 вес.%