407913

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 О 7913 Союз Советских Социалистицеских Республик:. Кл. С 071 9 24 арственныи комитеа Миннстрав СССРелам изобретенийи аткрытии ДК 547,26 118.0явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ И-ОКСИЭТИЛ-М-МЕТИЛСУЛ ЬФООКСИЭТИЛАМИДООСФОРНОЙ ИЛИ Я,й-бис- (2-МЕТИЛСУЛЬФООКСИЭТИЛ)АМИДОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ2 получения новых оксиэтил-М-метилорной или М,М-бис- амидофосфорной Предлаг диариловых СУЛ Ьф ОСКСИЭовый эфирчидофосфо Х, Х-бис-(2 ной кислоты,сиэти где Аг ароматический радикал.Эти соединения обладают физиологической а кти,вн остью.Известна реакция диалкилхлэртиофосфатов с диэтаноламеИом, приводящая к получению диалкиловых эфиров Х,Х-бис- (2-оксиэтил) амидофосфорной кислоты,Предлагаемый спосоо получения диариловых эфиров Х-оксиэтил-М-хетлсульфооксиэтиламъдофосфорной ли Х,Х-бис- (2-ме. гилсульфооксиэтил) амидофосфорной кислоты указанных общих формул основан на том, что диарилхлорфосфат подвергают взаимодейстВию с диэтанолампном в присутствии акцептора хлористого Водорода, например триэтилам:Иа, в среде инертного органического растВср тели, напрчер ацетона, Ооразующийся при этом диариловыи эфир ,Х-бис- (2-оксн этил) ампдофосфорной кислоты затем обраоятыВЯ 10 т метянсульфохг 1 оридом. В зависимостии от количества метансульфохлорида образуются д;яриловые эфиры х-моо- нлп М,М ос- (2-м етллсул ьфооксиэтнл) а чидофосф орной КИСЛ ОТЫ.Целевые продукты выделяют известными приема.;и, Выход 73 - 92 Оо. Полученные соединения п,редставляОт сооой малоподвжные жидкости желтого цвета, не перегоняемые в Вяю з 1 е Оез рвало)кения. Они рястВОряются з ацетоне, Оензоле, хлороформе, чстыреххлористсч углероде, днсссане, спирте, дихлорэтане и е растворгнотся в воде, эфире, петролейноч эйас В трехгорльй реактор, снабже 1 гпый терзо мометром, механической мешалкой н капельБрутто. формула Лт М Р 1,230 (18,5)1,1920(21)1,2353 (9,5)1,2712 (19,5)1,3903 (22)1,376(24)3166 (23,5) 87,15 96,77 95,33 71 86,74 4,15 9,8 9,87 7 95,98 3,83 8,16 95,98 80 3,83 95,98 95,93 3,83 8,48 96,47 95,47 3,44 7,62 96,47 95.83562 7,62 86,53 76 1,5224 3,75 8,29 Таблица 2Диариловые эфиры Х-моно- и ММ-стггс-(2-метилсульфооксиэтил) амидофосфорной кислоты Най гегго % Выцислсио, %с(, (температураа, (.) Бруттофо 1)м) ла Лг на и- вычисасио лево Х Р 5СНгСНгОН(Лг О)., Р 1 0) МСИ,СНО 50.СН 1,5290 1,2958 (19) СеН; 7,72 Сгг 1 гг)гОгРБ СггНгец ОгРЯ СггНгеОгРБ СгНгецОгРЯ СгНгоСгМОгРЯ СггНгеС)гц ОгР 5 С г гНгеГгХ О;РБ 3,37 3,60 3,71 3,37 3,32 3,57 3,40 3,59 3,58 3,13 3,26 3,18 2,98 3,25 3,2000,09 99,00 7,23 6,98 3,15 109,33 1,5315 1,5315 1,5395 67СеНе С геггхогрбг Сгог геХОгРБг СгеН геЧ ОеРЯ г СгеНгеМОгР 5 гСиеНг Сг 40 еРБг СгеНггС 1 гХОдРЯг С г еНггГг И Ог Р Я 2,84 1,3 135 (1 9) 1,3534(20) 1,3010(20) 1,2876(20) 1,4015 (23,5) 1,3760 (23,5)1,3906 (23) 114,80 113,44122 45 122 67122,5 122,67121,90 122,67121,53 123,16125,41 23,16113,37 113,22 6,32 5,95 6,03 12,29 5,94 2,68;, 94 12,29 594 2,29 5 0 11 40 5,50 11,40 2,68 2,68 2,49 2,49 585 2,64 12,10 ной воронкой, загруи(аот раствор 3,9 г (0,037 лголь) диэтаяоламина и 3,8 г (0,037 гго,гь) триэтяламина в 30 лл безводного ацетона и к этому раствору при комнатной теяпературе и перемешиваиии прсибавляют по каплям раствор 10 г (0,037 лголь) дифепеиллорфосфат з 150 гл безводптого ацетона. После окончания пробавления хлорангидрида реакционную смесь оставляют иа 1 час при перемешивании. Хлористоводорогднуо соль тгриэтиламипа, выпавшую в осадок, отфильтровывают, а фильтрат оставляют иа ночь при 0 - 5 С для оконо-СНзГ,Нп лг-СНзСеНо.СНзС Нп о-С)СеН, .и-СГ,Н, гг-РСеН г о-СНзСеНлс-СН,С,Н,и СНзСеН о-С С,Н г лс-ОС,Нг и-ЕСеНг-СНзС Нлс-СНзСеН ггг-СН,СеН го-ОС,Нглс-С)СеН ги-ГСеН 1,5480 1,5440 1,5438 1,5270 1,5675 73 1,5250 84 1 5147 80 1,524088 1,5140 91 1.5182 84 1,5264 88 1,5079 2,92 2,69 2,83 2,76 3,01 2,99 2,90 2,60 3,09 3,17 2,462,76 3,15 3,02 7,34 7,01 6,39 6,87 6,1 1 7,12 7,37 6,0 6,65 5,24 5,51 6,38 6,01 5,48 6,16,43 5,62 5,36 5,04 52 6,36 6,1 1 3,87 3,59 3,70 3,69 3,99 3,77 4,13 3,91 3,46 3,70 3.28 3,9 7,86 8,01 7,65 7,887,30 7,54 6,47 6,76 695 6,77 6,18 6,41 6,62 6,90 7,13 7,40 12,55 12 521,92 11,76 12,29 11,99 12,13 10,97 10,83 10,95 11,18 11,82 12,14 8,1 1 8,05 8,55 7,09 6,94 6,88 6,73 3,51 3,43 СеНгеХОзР ( г еНгп Г Ое (.ге ггХОзР СгеНгДОеР СгеНге(,гцОеР ( 1 еНгеС 1 гХОеР ГгеНг гГггО Рчательной кристаллизации указанной соли, частично,растворившейся в ацетоне. Выпавшую соль отфильпровывают, растворитель .из фильтрата отгоняют в вакууме водосвруйного насоса при температуре водяной баки пе выше 50 С. Остается маслянистая жидкость, которую растворягот в 20 лг безводного хлороформа, добавляют активированный уголь для очистки и оставляют ца ночь. Раствор отфильтровывают от угля, хлороформ отгоняют в вакууме, а маслянистый остаток переграстворяют два раза в ацетоне с трехчасовым охлаждениехг,в холодильнике. После отгонки ацетона в вакууме получают, продукт желтого цвета в виде малоподвижной жидкости. В ИК-спектре его,имеются полосы 820 с.и -Р - И ) 1030 и 1240 сзг -(РОАг),С1180 см- (Р = О),Б. Дифециловый эфир М-оксиэтил-К-метил сульфооксиэтиламидофосфорной кислотыВ реактор, снабженный термометром, механической мешалкой и капельцой воронкой, загружают раствор 6,1 г (О,О 18 логь) дифенилового эфира Х,Х-,бис- (2-оксиэтил) амидофосфорной, кислоты в 150 м,г безводного ацетона, 1,82 г (0,018 моль) триэтиламина в 20 м,г безводного ацетона и, охладив полученный раствор до 0 С, по каплям и при перемешиваггии прибавляют раствор 2,07 г (0,018 моль) метаггсульфохлэрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была не выше 5 С, После окончания прибавления хлорацгидрида реакционную массу оставляют на 1 час при этой температуре и перемешивании. Затем хлористоводородную соль триэтиламина отфильтровывают, Ацетон отгоняют в вакууме водоструйного насоса при температуре пе выше 50 С. Оставшуюся гмасляггистую жидкость растворяют в 20 мл хлороформа, добавляют активированцый уголь и оставляют на ночь. Затем раствор отфильтровывают от угля, хлороформ отгоняют в вакууме,водоструйцого насоса. Полученную маслянистую жидкость перерастворяют в бензоле, затем в ацетоне с последующей отгонкой растворителей в вакууме, Остается ьмалоподвижная жидкость желтого цвета.Дифециловый эфир Х,Х-бис-(2-метилсульфооксиэтил) амидофосфорной кислоты. В реактор, снабженный термометром, механической мешалкой и,капельной,воронкой, запружают 6,3 г (0,018 моль) дифенилового эфира М,Х-бис- (2-оксиэтил) амидофосфорной кислоты в 150 мл безводного ацетона, 3,77 г (0,037 мо,гь) триэтиламина в 25 мл безводно го ацетона и, охладив полученный раствор,до 0 С, прибавляют по,капля м при энергичномперемешивации 4,28 г (0,037 моль) метансульфохлорида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была це выше 6 С. После окончания прибавления реакциоц ную смесь оставляют на 1 час,при перемешцвании при той же температуре. Затем выпавшую хлористоводородную соль триэтиламцна отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме водоструйного насоса при температуре,водя ной бани не выше 50 С. Оставшуюся маслянистую жидкость растворяют в 30 м,г хлороформа, добавляют активировацный уголь,п оставляют ца ночь. Затем раствор отфильтровывают от угля, хлороформ отгоняют в ваку уме. Оставшуюся маслянистую жидкость перерастворяют из бензола, затем из ацетона с последующей отгонкой растворителей в ваку уме, Остается малоподвижная жидкость желтого цвета. С помощьго тонкослойной хрома тографии на закрепленном слое силикагелямарии КСКв системах растворителей и-гексан: ацетон (5: 4) и бецзол: хлорпстый метилец (5: 2) ооцаруживают только один продукт.25 Ацалогичным образом синтезируют другиедиариловые эфиры М,И-бис-(2-оксиэтил) амидофосфорной, М-оксиэтил-Х-хгетплсульфооксиэтиламидофосфорной,и Х,Ы-бис- (2-метцлсульфооксиэтил) амидофосфорцой,кислот.з 0 Аналитические данные,и выходы приведены для каждого,из полученных соединении в табл. 1,и 2. Предмет,изобретения 35 Способ получения диариловых эфиров Хоксиэпил - Х-хгстилсульфооксиэтиламидофосфорной или ХЛ-бис-(2-,м етилсульфооксиэтпл)- амидофосфорной,кислоты общих формул 40 ОСН 2 СН 2 ОН(АгО) 2 Р - Х.СН. СН 050. СН 45 О11, СН 2 СН 20 50 2 СНЗ2 2СН 2 СН 20302 СН 50 отлсгчаюигийся тем, что дцарилхлорфосфат подвергают взаимодействию с,диэтацоламином в присутствии акцептсра хлористого водорода в среде иггертного оргакического растворителя с последующими оораооткои образующегося диарилового эфггра М,М-бггс- (2- оксиэтлл) амидофосфорцой кислоты метан.50 сульфохлсрпдом и выделеггиеьм целевого продукта,известными приемами.