В пт б

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 23.1 Х.1971 ( 1700611/23-5) С 08 о 22/32 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий. С, Лыкин, В. Ш. Пастернак и И М Тункель Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАН ЛИТЬЕВОГО ТИП1 Х ЭЛАСТОМЕРОВ 2 С - И -30 присоединением заявкиИзвестен способ получения уретановых эластомеров литьевого типа путем взаимодействия форполимера с концевыми МСО- группами и структурирующего агента.Такие форполимеры нестабильны в процессе хранения и должны быть сразу подвергнуты вулканизации.Целью изобретения является разработка способа синтеза эластомеров на основе полимеров с концевыми гидроксильными группами, позволяющего увеличить стабильность промежуточных продуктов (форполимеров) и обеспечить благодаря практически неограниченному времени жизни реакционной смеси при температуре ниже 100 С полное смешение их со структурирующими агентами и наполнителями.По изобретонию поставленная цель достигается при применении блокированных полимерных диизоцианатов с молекулярным весом 1000 - 25 000 (предпочтительно 1000 - 10000) на основе полиэфиров (простых или сложных), полидиенов нли полиолефинов. Указанные продукты могут быть описаны общей формулойО О где: П - цепь полиолефипа, полидиена, поли- эфира (простого или сложного с молекулярным весом 1000 - 25 000, предпочтительно 1000 - 10000), К и К - радикал блокирующего соединения, содержавшего подвижный атом водорода,В качестве блокирующих агентов могут быть применены органические соединония, способные взаимодействовать с группой 1 МСО, например фенолы (в том числе замешенные), алкил- и арилмеркаптаны и их производные, лактамы.При синтезе эластомеров с применснисм предлагаемых соединений полностью устраняются отмеченные недостатки; кроме того, обеспечивается возможность пигментации органическими красителями нспосредственно реакционной массы в случае необходимости получения окрашенных изделий.Процесс получения эластомеров на основе блокированных полимерных динзоцианатов проводят по обычной литьевой технологии. Деблокирование осуществляют при 100 - 120 С (предпочтительно 130 в 1 С) в течение 30 - 60 мин с последующей выдержкой образца в течение 5 - 6 час при 120 в 1 С.П р и м е р 1. Загружают в реактор 100 г блокированного фенолом полидисндиизоцианата (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,1 вес.%), полученного на основе по.406853 Свойства эластомеров МфМв примеров Показатели 80 500 1535055015 115 450 12 150 400 10 40 900 70 3лидиендиола с молекулярным весом 4000. Нагревают продукт до 60 С и вакуумируют в течение 15 мин. Затем при перемешивании вводят 2,9 г расплавленного 1,6-гексаметилендиамина, перемешивают при этой же температуре 10 мин до полного распределения диамина и заливают реакционную массу г форму, нагретую до 100 С. Далее выдерживают форму при 170 С в течение 30 мин, затем 5 час при 120 С. Получают эластомер.Попытки получения эластомера на основе неблокированного полидиендиизоцианата и гексаметилендиамина не привели к желаемому результату из-за мгновенного схватывания реакционной массы в отдельных участках,П р и м е р 2. 25 г блокированного тиофенолом полиэфирдиизоцианата на основе полифурита молекулярного веса 1300 (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,15 вес.%) помещают в реактор, нагревают до 80, вакуумируют в течение 20 миц, и при работающей мешалке вводят 3,9 г расплав. ленного 3,3-дихлор,4-диаминодифенилметана (МОКА). Перемешивают при указанной температуре 10 мии в вакууме и переводят реакционную массу в форму, нагретую до 120 С, Форму выдерживают 50 миц при 180 С и затем 6 час при 130 чС.,Получаот эластомер,Сопротивление разрыву, кгс/смфОтносительное удлинение, ,Остаточное удлинение, ,г,П р и м е р 5. К 40 г блокированного капролактамом полиэфирдиизоцианата (содержание несвязанных изоциацатных групп 0,1 вес.0/, на основе полиэтиленгликольадипината молекулярного веса 1900 добавляют 4,1 г 3,3-дихлор,4,3-триаминотрифенилметана. Реакционную массу перемешивают в вакууме в течение 15 миц при 80 С и переводят в форму. Затем образец выдерживают 1 час при 180 С и 6 час при 120 С, Получают эластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответственно 300 кгс/см 450% и 10%,Пример б. Загружают в реактор 60 г блокированного фенолом полиизобутцлендиизоцианата на основе полиизобутилсндиола молекулярного веса 3000 (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,08%) и вводят 4П р и м е р 3, Загружают в реактор 100 гблокированного капролактамом полидиендиизоцианата (содержание несвязанных изоцианатных групп 0,1 вес,% на основе поли диендиола молекулярного веса -3000, Вакуумируют при 60 С в течение 15 мин и при работающей мешалке вводят 8,5 г расплавленного МОКА. Перемешивают при этой температуре 15 мин до полного распределения 10 диамина, заливают реакционную смесь вформу, нагревают до 100 С, и выдерживают при 160 С в течение 40 мин, а затем б час при 120 С. Получают эластомер. 15,П р и м е р 4, а) В блокированный полидиендиизоцианат (см, пример 3) вводят 30 вес. ч, сажи типа НАР с помощью трехвалковой краскотерки (3 пропуска) и получают на основе наполненного олигомера эла стомер, как указано в предыдущем примере,б) В форполимер на основе олигодиендиола молекулярного веса 3000 (содержание изоцианатных групп 2,6%) вводят 30 вес, ч, 25 сажи НАР с помощью,краскотерки (1 пропуск), Содержание изоцианатных групп при этом снижается до 2/ Затем наполненный продукт структурируют с помощью МОКА по обычной для синтеза полиуретацов методике. ЗО Получают каучукоподобнсе вещество,2,72 г расплавленного 2,4,3-триаминодифенилового эфира. Затем в условиях, указанных в 50 примере 1, проводят смешение компонентов иструктурирование реакционной массы. Получают эластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответственно 105 кгс/см, 300% и 12%.55 Пример 7, 40 г блокированного додецилмеркаптаном полиэфирдиизоцианата на основе полифурита молекулярного веса 1300 (содержание нссвяза нных изоцианатцых групп 0,1/,) помещают в реактор и обрабатывают 60 согласно примеру 2. Затем вводят 6,25 г расплавленного МОКА и далее повторяют операции, указанные в примере 2, Получают эластомер с прочностью на разрыв, относительным и остаточным удлинением соответ ственно 320 кгс/см 500% и 15%,406853 10 Составитель С. ПуринаТехред Е. Борисова Корректор Л. Новожилова Редактор Л. Емельянова Заказ 1151/1 Изд,1025 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государствевного комитета Совета Министров СССР по делам азобретений и отырытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Твпопрафия, пр. Сапунова, 2 ПредметСпособ получения полиурстановых эластомеров литьевого типа путем взаимодействия форполимера с концевыми 1 СО-группами и структурирующсго агента, отлинаюгг 1 ггггся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве форполимера используют блокированные полимерные диизоцианаты общей формулыО О11 11й - С - й - П - 1 - С - й,1 1Н Н изобретениягде П - цепь полиолсфина, полидиена, поли- эфира с молекулярным весом 1000 - 25 000 предпочтительно 1000 в000, К и К - радикал блокирующего агента, и процесс ведут 5 при 100 в 2 С, предпочтительно 130 в 180 Св течение 30 - 60 мин с последующей выдержкой при 120 в 1 С в течение 5 - 6 час.