В п тбж1нд ohoileftoeавторыр. н. булгакова ин. в. хабер

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ,К АВ е ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 О 6831 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт, свидетельствавлено 15.И.1971 ( 1674493/2 М. Кл. С 07 с 15 Гасударственный камит Савета Мииистраа ССС па делам изааретеиий и аткрытийПриоритетОпубликовано 21.Х 1,1973, Бюллетень4 547 88.8) Г, Абугов, Л, А. Лаврентьева, Д, 3. Завельский, А. Р. Н, Булгакова и Н. В, Хабер зобретен ондратенко,Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНЕБА хо присоединением заявкиИзобретение относится к усовершенствованию способа получения этилепбисдитиокарбамата цинка (цинеба), применяющегося в качестве пестицида.Известен способ получсния ципеба путем 5 взаимодействия этиленбисдитиокарбамата натрия с сульфатом цинка при 45 - 55 и рН 6,2 - 6,5 с последующей фильтрацией полученного цинеба и его промывкой.Однако, осакда 1 ощийся в этих условиях ци неб трудно фильтруется, а полученная после фильтрования паста содержит большее количество влаги (до 70% ) .С целью упрощения процесса последний ведут в присутствии раствора электролита, на пример сульфата аммония, взятого в концентрации преимущественно 5 - 20%, Причем для этой цели целесообразно использовать фильтрат и промывные воды производства цинеба, содержащие 5 - 20% сульфата аммония. При 20 этом осаждающийся цинеб оказывается менее аморфным, легче фильтруется и получающаяся паста имеет меньшую влажность ( 50%). Кроме того, в результате многократного возврата в процессе синтеза сульфата аммония 25 удается значительно повысить концентрацию его водного раствора, поступающего на выпарку и тем самым сократить расход пара на получение сухого продукта, применяющегося в качестве удобрения. 30 Предлагаемый способ заключается в том,что осаждение цинсба ведут при 45 - 55 С,р 1-1 3 - 5, при сильном перемешивании, Полученную суспензию фильтруют, промывают водой. Фильтрат используют для приготовлениярастворов аммиака, этилендиа мин а, сернойкислоты и разбавления раствора этиленбисдитиокарбамата аммония.После высушивания получают цинеб с выдом 95% (чистота 95%),П р н м е р 1. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной банец, загружают 660 г 25%-ного раствора сульфата аммония, 68,8 г 90%-ного раствора этилендиамина; 147,1 г 25%-ного аммиака, а также добавляют эмульгатор сероуглерода. Смесь перемешивают, нагревают до температуры 35 С и пз капельной воронки постепенно добавляют 160 г сероуглерода, Процесс ведут при температуре около 40 С и через 1,5 час получают прозрачный раствор, содержащий 25 вес. % этиленбисдитиокарбамата аммония (амбис).Осаждение цинеба ведут в реакторе емкостью 2,5 л, снабженном рубашкой для обогрева, мешалкой, обеспечивающей интенсивное перемешивание, двумя капельными воронками и термометром, Реактор и капельные во6065 ронки, также имеющие рубашки, обогревают проточной водой с температурой 50 С,В реактор вставляют электроды рН-метра, Загружают 613 г раствора сернокислого цинка концентрации 25% (0,95 моль), в одну из капельных воронок 986 г 25 О/о-ного раствора амбис (1 моль), а в другую - 5%-ный раствор серной кислоты, Растворы нагревают до 50 С и при работающей мешалке за 10 мин подают в реактор весь раствор амбис, Одновременно подают раствор серной кислоты, регулируя расход ее таким образом, чтобы реакционная масса имела рН 4 - 5. После двадцатиминутной выдержки тонкую белую подвижную суспензию фильтруют на воронке Бюхнера и промывают водой до содержания сульфата аммония в пасте по отношению к сухому цинебу 2/о. Пормытая и отжатая паста имеет влажность 55%, Пасту сушат и получают 270 г сухого цинеба частоты 95%.Паста цинеба, полученного подобным методом, но без использования раствора сульфата аммония, имеет влажность 70 о , хуже фильтруется и труднее подвергается отмывке.П р им е р 2. По аналогии с примером 1, но без введения раствора сульфата аммония, получают пасту с влажностью 0%, сушка которой дает 270 г сухого цинеба. Одновременно получают 962 г фильтрата, содержащего 8,7 вес. % сульфата аммония - побочного продукта получения цинеба, а также 169 г промывных вод, содержащих 2,9/о сульфата аммония.Весь фильтрат используется при приготовлении растворов исходных компонентов для следующего синтеза цинеба, проводя его таким путем, в среде сульфата аммония, Вновь полученный цинеб отфильтровывают и промывают водами от предыдущего опыта, а затем еще дополнительно 300 мл свежей воды (6 раз по 50 мл), Влажность промытой пасты после фильтрации понижается до 65%, а выход и чистота цинеба остаются прежними, фильтрат содержит уже 14,1% сульфата аммония, а промывные воды 5 - 8/оТаким же точно образом проводят еще три опыта, используя маточник предыдущего опыта для приготовления растворов исходных компонентов, а промывные воды - для промывки пасты цинеба. Причем в конце промывки берут чистую воду в количестве на 50 мл больше по сравнению с предыдущим. Содержание сульфата аммония в маточнике кажЛого опыта последовательно увеличивается до 1,4 О/о, 19,5 О/о, 20,7%. То же происходит и с промывными водами (8,2%, 9,7/о, 10,4/о). С увеличением концентрации сульфата аммония, используемого в качестве среды для синтеза цинеба, повышается скорость фильтрации и промывки пасты, а влажность ее понижается до 56/о, т. е. почти на 20 О/ц по сравнению с перноначальной.Всего после 5 опытов с использованием маточников и промывных вод от каждого предыдущего опыта получается 4,8 л раствора,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 содержащего 13,5/, сульфата аммония. Выпарка этого раствора и сушка осадка дают 665 г сухой соли, По прежнему способу для получения этого количества сульфата аммония потребовалось бы выпарить более 13 л приблизительно лишь 5/о-ного раствора. Следовательно, расход энергозатрат на выпарку уменьшается примерно в 3 раза.П р и м е р 3, Синтез цинеба проводят в условиях, описанных в примере 1, но непрерывным способом. Для этого последовательно соединяют в виде каскада три реактора таким образом, чтобы реакционная смесь из верхней части каждого реактора (предыдущего) поступала в нижнюю часть каждого последующего. Первый по ходу реактор снабжен тремя капельпыми воронками и электродами рН-метра. Все реакторы и капельные воронки имеют рубашки и обогреваются проточной водой с температурой 50 С, Из капельных воронок в первый реактор одновременно и непрерывно подаются 25%-ный раствор этиленбисдитиокарбамата аммония, ЗОО/,-ный раствор серно- кислого цинка и 5/,-ный раствор серпой кислоты, Общее время контакта в реакторах составляет 0,5 час. Суспензия из последнего реактора поступает на фильтрацию, Фильтрацию и промывку проводят на барабанных вакуум-фильтрах, пасту сушат и получают продукт с выходом 95/о. Фильтрат и промывные воды, собранные вместе, содержат 5% сульфата аммония. Половину раствора используют для приготовления исходных растворов, а другую половину направляют на выпарку. Конденсат используют для промывки пасты и приготовления раствора сернокислого цинка.По мере возврата фильтрата и промывных вод в процесс, содержание сульфата аммония в растворе увеличивается и достигает 10% (т. е. удваивается), после чего дальнейший рост концентрации прекращается. Таким образом не выпарку направляется более концентрированный раствор, чем без возврата фильтрата и промывных вод, а количество уменьшается вдвое,Влажность пасты цинеба, полученного в среде 10%-ного сульфата аммония, понижается по сравнению с влажностью первоначальной пасты с 68/, до 50 , т. е, на 18/оДля осаждения цинеба может быть использован и более концентрированный (например, 35 - 40%-ный) раствор этиленбисдитиокарбамата аммония. Тогда часть фильтрата и промывных вод четвертым потоком направляется непосредственно в реактор осаждения цинеба с тем, чтобы разбавить суспензию до хорошего перемешиваемого состояния. Предмет изобретения1. Способ получения цинеба путем взаимодействия этиленбисдитиокарбамата аммония с сульфатом цинка в водной среде с последующим отфильтровыванием полученного осадка целевого продукта и его промывкой, отличаю406831 Составитель Л. ЕпищинаРедактор В. Новожилова Техред Е. Борисова Корректор Л. Орлова Заказ 785;10 Изд,1024 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, д. 2 щийся тем, что, с целью упрощения процесса, его ведут в присутствии раствора электролита, например сульфата аммония.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что используют водные растворы сульфата аммония концентрации 5 - 20 о/о,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтофильтрат и промывные воды производства цинеба, содержащие сульфат аммония, используют для приготовления растворов ис ходных компонентов и для промывки пастыцинеба.