402227

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 402227 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от цятецта-аявлецо 18.Х.1968 ( 1279001/23-5) М. Кл. С 08 д 20/1 оритет 20.Х.1967,Г 53844 ФРГ 9 ц,Государственный комит Совета Министров ССС оа делам изобретений и открытийДК 678.Г)75(088.8) публиковацо 12.Х.1973. Бюллетень ЪЪ 4 та опубликовапия описания 28.11.197 Авторыизобретеци Ицостра и, Хайнрих Ги тивцяя Респуб ИностраннаяБайер А тивцая Респуб ыьх и Герман Шцелль,кя Гс.яцп) альтер ДаЗаявител фирмаГчика Гермаццц) Федер СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВСПЕНЕННЫХ ПОЛИАМИДО Изобретение отцоситс рывцого получения гом тых пенистых полиамид юпластов) путем вспеци лимеризации лактамов,к способу цепре генных мелкопорис в (почиамидых пс вация в процессе по 20 в тИзвестен цепрерывцый способ получения вспецеццых полиамидов путем смешения расплава лактама с порофором, катализаторох и активатором ациоццой полимеризации лактамов с последующей форполикоцдецсацией смеси при нагревании и дополимеризацией получаемого форполимера со вспсцивацием в формах.С целью получения пецополиамидов с равцомер пой пористостью, а также улучшения качества изделий ца их основе предлагается стадию форполикоцдецсации проводить до образовация форполимера с отцосительцой вязкостью раствора 1 г полимера в 100 мл м-крезола, равной 1,15 - 2,5.Способ заключается в том, что смесь из лактама, катализатора основного характера, известного активатора ионной полимеризации лактамов и порообразователя нагревают до точки плавления лактама и расплав полимеризуют при высокой турбулентности до жидкотекучего форполимера с относительной вязкостцо 1,15 - 2,5, а затем полимеризуют до конца при формовации и вспециваццц. Используемыс лак гамы могут содержатьболее трех членов в цикле. Особенно пригодцы е-каролактам и лаурицлактал.В качестве активаторов предпочтительны 5 изоциацаты илц вещества, образующие цзоциацаты, и аддукты изоциацата и лактама, цо можно также примепять и другие известцыс активаторы ацоццой полхерзации, например М-ациллактаз.10 В качестве осцовцых катализаторов (лкатализаторов основного характера) предпочтительцы соли карбоцовых кислот со щслочными или щелочюземельцымц мсталламц с рН 3, в особенности формиаты, цо можно ис пользовать и друпе известные катализаторыациоццой полцмеризации.В качестве порофора можцо прцмецять вецества, испаряющиеся прц температуре реакции, илп выделяющие газообразные веществапроцессе химической реакции. Предпочтиельцызоиать или вещества, очцепляощие изоцпацат, образюще карбодиимцды с выделением углекислого газа, которые, как и изоцпацат, являотся активаторами.25 Смесь е-кяцроляктама, формцатя цятрцв качестве катализатора, дццзоццяятя, цапример гсксамстцлецдиизоциацата, в качесчве активатора, порообразователя и регулятора пористости расплавляют до 75 - 90 С и ца цравляют через теплообмсцццк, в котором3поддерживают температуру от 120,чо 0"-С, В рубы реактор, в еоОром со.,ср)кп(. эпергипо псрсмсшивдют, д глПсргру сгсик реактора поддерживают. 150 - 2 бО" С, прс,чпочтителыю от 180 до 230-С. Гро;,Ог)Ептсльпость прсбываппя расплава в рсяецио 1- ой камере регулируют таким образом, чго смесь полимеризуется до форполимсря с отосггсльпой вязкостью болсс 1,15, предпочти- слыло более 1,3 (измерение производят пз раствора 1 г расплава в 100 мл -крезола). Опюсительпая вязкость дол)кпа, однако, оьиь пе выше 25, предпочтительно 1,9, Зятем форполимср из труочятОГО реактора папр)вл 51 ют пепосрсдствеппо в форму, и которой полимсризсцию дОВОдят до еопц 1 прп пепообрзовдппи. Ор)овапие ведут прп Смпсратурс ог 150 до 250 С, предпочтительно в итерв,(с 180 в 2 С.При малой теплоемкости формы и хорошей изоляции обогревом мо)кпо пренебречь. Прп сли 1 пеом пизкой В 513 коси форд 1 с подддстс)1 равомсрпому заполпспию.П р и м е р 1. Смесь 12 кг капролдетямд, 90 Г фориагя пярг 51 и 12 Г с,пкГсг 51 п)1- гревают при перемешивапии до 200 С до полного раствореппя формиата пятрпя. Ряспги при эпергичпом перемешивяпии возможпо быстрее охлаждают до 80 С. Прп этом формп;и натрия выпадает из расплава топеоизмсл- сппьп 1. Здсм вюс 5 480ГсесмсИлсп;иизоциадтд и 4,8 г регулпорд пористостп (11,1 ЕПЛСПОКСПД - СИ)Пи(0 ОВ 11 Й ОЛО 1(-СОПО,П 1- мср) и смесьОдд(т пдх,дждя(мыс в;Гьцы,5 кГ смссп ряспг)П,5 О При 80 100 С, пс ремсшивая. Расплав при помо 1;,и юрпсвого пасоса папраВляют через ооогрсвссмьпр, - бопровод и теплообмеппик (150"С) В реакционную камеру, представляющую собо Обогреваемый до 220" С пилидр, оборудов;и ы.: пластипчатои мешалкой. Слабовязкий ф,:рполимер стекает по желобу в форму, пдгр(- тую до 200 С. При этом продукт дополпмери - зовьВ(ется при пепооорязОВапии. При сеоро. си подачи 42 г/пи форполимср нагревают до 178 в 1 С и форполикопдспсяцию ведут до образования форполи,ера с отпосптельпоп вязкостью раствора полимера в л-крезолс 1,29. Отвсрждсппая псид псрастворимд в,-крезоле.Приведенные ниже примеры показываОг, что при использовании форполикопдспсатов с относительной вязкоспю вьппс и ппже 1,15 - 2,5 нельзя получить хорошо сформовдппые полиамидпыс изделия сложнй формы с равпомсрпой пористостью.П р и м ер 2. 12 кг капролактяма, 90 г му равьипокислого натрия и 12 г силпкагслядгревают при перемешивапии до 200"С до полного растворения формиата натрия. Раслая Влсппу 0 массу прп ип сспв 1 О) Исс)(- ииЯппи ОысГр( Ох,дждд 0 до см(.рд рь 80" С, ричсм мур;Вьипоеислый пдтрпй вып)1- даст з с)Пх(1 О;ось в т(ше(пЗмсльЧСОМ И,(с.Смешивают 320 г гсСсиледПзоцпа 1 и 4,8 Г рсгл 10 порооордзОВЯИИ 5 (ОГОеСОПОЛ 1)1(.Р 0;ИСИ сЛЕПЛ(,1 С СП,10 ОМ ), ПО(.лс чсГО смсс преврд 1 цдОт В чсшикп п (х ляждаюпих вальцах.5 кг смеси рясглявчгпот при температуре10 80 - 100 С, перемешивая. Расплавлеппу:о масс) псрекдчиваот поршневым пасосом по обогреваемым рубопроводам через теплообмеп.и;е 150.С) в камеру для проведешя реак ции. По переточпому )кслобу пизковязкий15 продукт прсдварптслыой полимеризации персгсеаст в форму, ГемператГрх когорой под дср)еВпот па уровне 200 "С. При скорое) и подачи 70 г мип продукт предварительной поГпмсризации нагревают до температуры 178 -20 180" С, причем отпосдельная вязкость продукта в растворе 1,02 (измерена вязкость распора 1 г прочукга в 100 мл 1-крезола при 20 С). При этих условиях форма пепообразОй мяссОЙ зяполпястся пепо,п 10 стьО, ак ксе25 при незначительной зязкости часть газа, яв)5 Оп(егося порообразующим веществом, улступВяется и попа опадает.Пример 3. 12 кг кяпролактама, 90 г мурдвьипоеислого пдтрия и 12 г спликагеля пд.10 Грсвд 0 при псрсмсшшдпии до 200 С до пол;)Яство;)с мрдвьипокислоГО па р 51.1 11 сплп, с) О сО при ипспсИ)ПОпсрс мсшпвд ши быстро Охлдтедпо до температур 80 С,р ис: ъур пьпоки с( ьп 1 и дтр П 1;55 Выпадает 1 з рис)пГспОй массы в топеопзМСЛ 1 СП 1 О ВПДС,Смсшиваот бОО г гексямстилспдипзоциддЯ18 Г рсгул 5 горд порообрзовапи 5 (СОПО- лпмср окиси алеилспд с силикопом), после чсО Г с)есь прсврпцдю в си",пеп пд охлджДД 10 ЦИХ ВДЛЬЦЯХ.5 ег смеси расплавляют прп температуре80 -ОО-С, перемешивая. Расплавленную массу нсрсеачпваот поршневым насосом по обо 45 Грсвдсмым трубопроводам через теплообмеппие 50 С в камеру для проведения реакции. По п(реточпому желобу продукт предварительной полимсризацип в виде вязкой массы перетекает в форду, имеОщуо очертания50 трапшцш, которую выдерживают при темпе.рдпгурс 200-С. Г 1 ри скорости подачи 25 г/мип 1 родуе 1 прс;ВсрителыОЙ поли)1 еризяции пдгрсвдют до температуры 170 - 180 С, причем 0 Осительая в 5 зкость продукта 2,7 (измсрс.55 , Вязкость рас(вора 1 г продукта в 100 млл-крезола при 20 С). Внутренние углы и капт 11 формь при этих услови 5 х зяголпяютс 51 липь частично вследствие высокой вязкости массы. Кроме того, нарушается пепрерыв 60 пос:ь производственного процесса, так какась расплавленной массы заполимсризовыВдстся сщс в камере для предварительной по(меридипи, тдк что едмсрд вес более и ОогСг л;р;с(де Пзпугр ОбдопП)ся пог 1- 65 С(402227 П ре,1 мсг изобретения СосГавитсгв О. Рока 5 евска 5 Техред Т. МироноваРедактор Л, Ушакова 1 коррскгор Н. Учакина Заказ 799/8 Изд.123 т р, бтб Пи,ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миистрос СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушскан иаб., д. 4,8Ти вгриф 5. и р. С а и и они,1, Спосоо получения вспененных полиамидов путем смеьисиия расплава лактяма с порофором, ката,1 изатором и активатором я 1- онюй юлимсризации лактамов с последующей форполикондснсацией смеси прп пагр- ванин и дополимсризации получаемого форполимера со Вспениванием в формах, от 11 что 11 пйся тсм, что, с целью получс 11 пя Вспс. цепных полиамидов в виде хороп 1 о сформованных изделии с равномерной пористостью,фо 11 Ол 1 код Яцикрогодят ло образования форОгмр с оос 1;тел о 1 вязкостью раствора 1 г полимера в 100 мл 11-крезола, рчво 1 1 17 58 2. Способ п 5 и. 1, от.ива.тц 11 слч тем, чтоВ кячссВс 1 к 1 ч 1 В 1 01 з 11 11 сОрооб 1 ВОВатсл 5 пси 1,тьзуОт пзоцпа;аты.3. Способ по шь 1 и 2, отличп 1 ощийся тем,ЧТО Б 1,ЯЧЕСТВС КЯТЯЛИЗЯТОРЯ ПСПОЛЬЗУ 10 Т фОР О миаты щелочных и щелочнозметьных металлов.