Песоюзная• i; s. 1; gt; amp; i v, •.; ,; .: .; , -,: . gt; amp; , • г. riw-jл. i;: -: . мотгна

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 389069 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 19.1,1971 ( 1612190/23-4)с присоединением заявки1. Кл. С 07 с 15/10С 07 с 1/24 Гасударственный камитет Совета Министрав СССР па делам изобретенийвите й г.-1 О;НА Я СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С 1 И Изобретейие касается получений стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола, в частности, процесса совместного получения окиси пропилена и стирола, по которому на стадии эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола образуется метилфенилкарбинол.Известен способ получения стирола .путем парофазной каталитической дегидратации метилфенилкарбинола (МФК) в,присутствии водявого пара и паров фенола, Водяной пар добавляюг в количестве не более 0,5 вес, ч, на 1 вес, ч, МФК. Селективность процесса 92 - 93%. К недостаткам этого способа относится сравнительно высокое содержание в стироле примесей этилбензола, который трудно отделяется от стирола.Цель изобретения - повысить чистоту продукта, а также селективность процесса до 98%. Это достигается благодаря тому, что процесс осуществляют при весовом соотношении метилфенилкарбинола к водяному пару от 1: 0,5 до 1: 10, предпочтительно от 1: 2 до 1: 3, Предлагаемый способ позволяет снизить содержание примеси этилбензола в стироле до величины менее 0,2 вес, с . Образующийся после дегидратации и конденсации получен- ных продуктов водный слой отделяют от органического стирольного слоя и во избежание образования сточных вод его испаряют и вновь направляют в процесс. Ввиду наличийв водном слое органических соединений(до 1,0%), могущих оказывать отравляющеедействие на катализатор дегидратации, вод 5 ный слой после испарения и смешения с необходимым количеством воздуха направляют накатализатор дожигания,В качестве каталогизатора дожигания можноиспользовать шариковый палладиевый ката 10 лизатор (ШПК,5), содержащий 0,5 вес. %палладия, или смешанный окисный катализа.тор, содержащий -10 вес. % окиси меди иокиси хрома, нанесенных на окись алюминия,Оба катализатора устойчивы к действию па 15 ров воды. В результате дожигания органических соединений на этих катализаторах конверсия составляет 99,9 в 1,0% при проведениидожигания с коэффициентом избытка по кислороду, равным 1,2.20 После катализатора дожигания водяной парс примесью азота и углекислого газа и небольшим количеством остаточного кислородавоздуха (-до 0,2%) вновь используют в про.цессе дегидратации.25 Способ может быть осуществлен по следующей технологической схеме (см. чертеж).Водный слой, образующийся в результатеконденсации реакционных газов стадии дегид.ратации метилфенилкарбинола, содержащий30 около 1,0% органических соединений, собира.ется в емкости 1. Из емкости насосом 2 водный слой направляется в выпарной аппарат 3, где для обогрева используется водяной пар из сети, Для уменьшения расхода греющего пара в промышленной установке может быть применена многокорпусная выпарка. В выпарной установке испаряется 95 - 97% от всего количества поступающего водного слоя. Неиопарившийся остаток, содержащий тяжелокипящие продукты полимеризации, сливается в емкость 4, откуда насосом 5 направляется в перегревательную печь б на огневое сжигание,Пары воды и органических соединений из выпарного аппарата с давлением 2,5 - 3,5 кг/см перегреваются в печи до температуры 350 - 400 С за счет тепла сгорания горючих газов производства. После печи перегретые пары воды с примесью органических соедините ний смешиваются с необходимым количеством воздуха, который предварительно также подогревается в печи, и направляются в контактный аппарат 7. В контактном аппарате в присутствии кислорода воздуха происходит каталитическое окисление органических соединений до инертных продуктов реакции. Из контактного аппарата водяной пар, содержащий до 13 вес, % азота и углекислого газа, увлагкняется и охлаждается до 200 С и с давлением 2,0 кг/см вместе с МФК через подогреватель 8 подается в реактор 9. Реакционные газы конденсируются в конденсаторе 10, откуда конденсат .поступает во флорентийский сосуд 11. Для,рекуперации части тепла реакционных газов и сокращения расхода охлаждающей воды в конденсаторе в промышленной установке после реактора 9 может быть установлен теплообменник для нагрева водиого слоя перед подачей его в выпарной аппарат.Из флорентийского сосуда верхний органический слой направляется на рвктификацию, а нижний, водный слой, сливается в емкость 1. При этом инертные газы через свечу емкости 1 удаляются из системы.Таким образом, способ позволяет исключить ректификацию товарного стирола от этилбензола (ЭБ) и образование загрязненных сточных вод, а также сократить потребЛение водяного пара из заводской сети. Конверсия МФК составляет не менее 96%, селективность 98%.Ниже приведены примеры получения стирола в стальном трубчатом реакторе проточно 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 4го типа, снабженном селитряной баней, Диаметр трубки 25 мм, длина 450 мм.П р и м е р 1. Условия опыта: температура240 С, соотношение МФК: Нг 0=1:1,2 вес. %,подача МФК 12 0 мл/час, подача Н 014,5 мл/час, объем загрузки катализатора15,0 мл.Выход этилбензола (в пересчете на 100-ныйстирол) 0,17 вес. %. Конверсия (на,превращенный МФК) 96,2%. Селективность (по сти.ролу) 99,1%,П,р и м е р 2. Условия опыта: температура240 С, соотношение МФК: Н 0=1;1,9 вес. %,подача МФК 12,0 мл/час, подача НО23,0 мл/час, объем загрузки катализатора15,0 мл, Выход этилбензола (в пересчете па100%-ный стирол) 0,13 ветс. %. Конверсия,Выход этилбензола (в пересчете на 100%ный стирол) 0,09 вес. %. Конверсия (на превращенный МФК) 96,8%. Селективность (постиролу) 99,3%.П р и м е р 4, Условия опыта; температура350 С, соотношение МФК:Н 0=1:2,9, подача МФК 12,0 мл/час, подача Н,О 35,0 мл/час,объем загрузки катализатора 15,0 мл.Выход этилбензола (в пересчете на 100%ный стирал) 0,17 вес. %. Конверсия (на превращенный МФК) 99,8%. Селективность (постиролу) 99,3%.Предмет изобретения1, Способ получения стирола путем каталитической парофазной дегидратации метилфенилкарбинола в присутствии водяного пара споследующим выделением целевого продуктаизвестным путем, отличаощийся тем, что, сцелью повышения чистоты продукта, процессосуществляют,при весовом соотношении метилфенилкарбинола к водяному пару от 1:0,5до 1: 10.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс осуществЛяют при весовом соотношении метилфенилкарбинола к водяному паруот 1:2 до 1:3.