Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов

ГН О"А "Н)О И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социавистическик РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.11,1970 ( 1406699/23-4) М. Кл. С 07 с 15/12 рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 29.Ч.1973. БюллетеньДата опубликования описания 4.1 Х.197 омитет во дев изобретеиий и откры УДК 661.715.7 (088.8 трое и Совете МисссР Авторыизобретения щинская, А. М. Каратее С. К. Елагина и Н. С И, Ковалевскловичко Днепропетровский химико-технологический инстит им, Ф. Э. Дзержинскогоаявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Непрореагировавш Выход технического 96%, по 1,6370 - 1 исходного ксилилхло Технический прод качестве пластифика 25 очистки или очищат Выход очищенных технических). Пример 3. См арилхлорметан АгС ЗО гревают и обрабатьии нафталинтолилнафтил м6430 (в зависрида).укт можно пртора без дополь перегонкойпродуктов до отгоняютана 95 -сти о менять в нитсльпой вакууме.85% (от сь углеводорода АгН, НзС 1 и катализатора павают аналогично примеЙзобретение относится к способу йолучения арилметилированных органических соединений,Известен способ получения арилметилиро. ванных ароматических соединений при взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора - комплексного соединения хлоридов металлов и солей четырехзамещенного аммония,Однако для получения продуктов по известному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакции.С целью сокращения времени реакции предлагается использовать в качестве катализатора комплексное соединение хлоридов металлов с солями четы рехзамещенного аммония общей формулы МеС 1; К 4 С 1 А, где А=,иНС 1 при и=0,5 - 2 моль, или МеС, где МеС 1,=А 1 Сз, ГеСз, 2 пС 1 г или ЯпС 14, К 4 - тетраалкил, триалкиларил, диалкиларил-Н, арил-ЗН.П р и м е р 1. Смесь ароматического углеводорода, арилхлорметана и катализатора, взятых в молярных отношениях 10: 1: 0,01;10: 1: 0,05; 5: 1: 0,05; 2: 1: 0,05, нагревают с обратным холодильником при 100 - 110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода, Бремя реакции зависит от концентрации катализатора. По окончании выделения хлористого водорода катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости, которую после отделения от реакционной смеси декантацией 5 можно повторно использовать. Реакционнуюсмесь разгоняют, отделяя пепрореагировавшпе исходные вещества и продукты реакции, Выход целевого продукта 75 - 90%.Процесс можно проводить непрерывно в О каскаде аппаратов идеального смешения,П р и м е р 2, Смесь нафталина, арплхлор.метана (и-, о- или м-ксилилхлориды илп смесь ксплилхлоридов, полученных хлормстилированпем толуола) и катализатора, взя тых в молярном отношении 5: 1: 0,05;2: 1: 0,05, нагревают, как в примере 1, прп 100 - 120 С. Время реакции 0,5 - 2 час,Получаемый; углеводород Ква,Д 4 Катализатор Хлори стый беизилТо же То же 180 То же 85 40 85 480 65 20 90 80 84 150 83 То же 210 72 35 Хлористый беизил0,05;5:1 О, 05:5:1 0,05:10;1 0,05:10,10,05:10,1 0,05:10:1 О, 05:10:1 0,05;10:1 240 То же То же То же 30 п.Ксилилендихлорид76 76 То же То же 40 То же Хлористый бензил84 То же То же 240 и-КсилилендихлоридТетраметилди- бензилбензолы 30 - 90 о-Ксилол 0,05:10:1 0,05:10:1 То же Тол уол 30 То же То же Диметийдибензилбензолы120 70 о-Ксилол и-Ксилилхлорид Толилксилил. метан То же 90 - 12060 - 90 То жа 785 Хлорметил-о ксилолТо же То же 30 То же 61 74,2 60 Бензил пКсилилхлорид и-Толилфенилметан570 56,6 То же То жем-К с ил илхлорид 240 То же 62,0 300 м-Толилфенилметан54,0 2 пС 1, СН,СН (СН,)ХС 0,5 НС 2 пС 1 СН;ИН (СН),С 0,5 НС 1 ЯпС СН СН (СН,.)вИС 1 2 НС 1 А 1 Св С,Н,СН, (С,Нв),ИС 2 НС 1 ГеС 1, С,НСН, (СНв).,ИС 2 НС Т 1 С 1 С,НСН, (С,Нв) гС 2 НС ЗПС СНСН (СНв)вХС 1 2 НС 1 БпС СНСН(С Нв) ИС 2 НС ЯпС 1 СНСЬ, (С,Нв)вХС 1 2 НС 1 2 пС СНЛСН (СНв)ИС 1 0,5 НС АС 1, С,НвСН, (С,Н,.),С 2 НСГеС 1, С,Н,СН, (С,Н,),ИС 1 2 НС 12 пСз СвНвСНз (СНь) КС 1 0 5 НСБпС 1 С,Н,СН, (С,Нь)зХС 2 НС22 пС 1 СНСНв (С,Н,),МС 12 РеС 1 в 6 НО СНСН,(С,1 в),ХС 123 пС 1 2 НО СНСН (СНв),ИС22 пСв СНвСН (СНа)вМС 122 пС 1 СН;МН (СН)С 122 пС 1, СНвИН (СН),С22 пС 1 в СвНвСН (СНь)вМС 1 22 пС 1, С,НСН, (С Н,),ЬС 1 22 пС 1 СНЛСНв (СНв)зИС 1 22 пС 1 С,НСН, (СНв)вИС 22 пС 1, С,Н;СН (С,Н )АС 22 пС СН,СН, (С,Нв)ИС22 пС 1 в СНвИН (СНв)С 122 пС 1 С НЛСН (С Нв)МС 22 пС 1 СьНэИН (СНЗ)С 1 22 пС 1 СНИН (СН,) С и-Ксилилхлорид о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид Хлорметилтолуол 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10.1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:5:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,02:5:1 0,02:2:1 0,02:5:1 0,05:10:1 0,05:10:1 0,05:10:1 60 Дитолилметан 120 - 180 фенилтолил- метанг 84807 Предмет изобретения Составитель Т. ДолгинаРедактор Т. Шарганова Текред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова Заказ 2390/4 Изд.682 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр, Сапунова, 2 рам 1 и 2, получая углеводороды общей формулы АгСН 2 Аг, где Аг и Аг - арил, строение которых зависит от строения исходного ароматического углеводорода и арилхлорметана. Способ может быть примеен для получения более сложных углеводородов, исходя из бисхлор метил аренов С 1 Н.САгСН,С 1,Углеводороды получают в виде смеси изомеров, которые можно разделить обычными способами,Полученные в примерах продукты и условия реакции приведены в таблице. Способ получения ар илметилированныхароматических углеводородов путем взаимо действия ароматических углеводородов сарилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора на основе комплексного соединения хлоридов металлов, и солей четырехзамещепного аммония, отли чаои 1 ийся тем, что, с целью сокращения времени реакции, используют комплексный катализатор общей формулы МеС 1 К 4 ИС А, где А=гг НС 1 при и=0,5 - 2,0 моль или МеС 1., где МеС 1=АСз, ГеСз, ХпС 1, или 15 ЯпС 4, Й 4 - тетраалкил, триалкиларил, диалкиларил-Н, арил-ЗН.