Способ определения акролеина

ПИСАНИЕЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистическихспубл ависимое от авт. свидетельств 07,Х 11.1970 ( 1493118/26 я исоединением заявкириоритетпубликовано 23.111.1973. Бюата опубликования описани Комитет по деламобретений и открЫтиири Совете МинистровСССР ллетень.1973 АвторыизобретенияЗаявитель С. А, Ипатова и Е, В, Деяновасковский научно-исследовательский инститим, Ф, ф. Эрисмана игие ОСОБ О ЕЛЕНИЯ АКРОЛЕИ етодике исследоомышленной саИзобретение относится к мвания воздушной среды в прнитарной химии.Известен флуометрический метод определения акролеина и относящихся к нему соединений с использованием м-аминофенола, образующего с акролеином в кислой среде флуоресцирующее соединение.Цель изобретения - повышение чувствительности и избирательности при определении акролеина в воздухе в присутствии других альдегидов.Цель достигается тем, что при исследовании по предлагаемому способу в качестве реактива, образующего с акролеином флуоресцирующее соединение, используют м-фенилендиамин с выделением флуоресцирующего производного акролеина в тонком слое силикагеля.При этом чувствительность составляет 0,02 мкг в пробе, что позволяет использовать способ для анализа воздушной среды в гигиенических целях, а основной реактив, 0,5 о -ный раствор м-фенилендиамина, более стоек при хранении и более экономичен при проведении анализа, чем м-аминофенол.Пример.1. Подготовка реактивов,Активированный уголь марки АГ(поглошающий твердый сорбент) промывают серной кислотой, разведенной в отношении 1: 1, затем промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на сульфат-йон. После.этого активированный уголь кипятят с кон центрированной соляной кислотой в течение1 - 1,5 час. Кислоту сливают, а уголь промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на йон хлора, затем промывают 1 о -ным раствором аммиака до тех пор, пока 0 раствор аммиака не обесцвечивается. Угольснова промывают водой и сушат при температуре 100 - 120 С в течение 1 - 2 час, Хранят уголь в банке с притертой пробкой,15 Стандартный раствор акролеина.Мерную колбу емкостью 10 мл, наполненную на 2 - 3 мл дистиллированной водой, взвешивают на аналитических весах. Затем вносят в колбу 1 каплю свежеперегнанного 20 акролеина и снова взвешивают колбу. По разнице в весе узнают количество акролеина.Объем доводят до метки дистиллированной водой и рассчитывают количество акролеина в 1 мл раствора, - это основной раствор, из 25 которого готовят стандартные растворы с содержанием акролеина 0,01 мг/мл и 0,001 мг/мл (стандартные растворы готовят перед употреблением), 0,57 о-ный раствор м-фенилендиамина приготовляют на 1 н. соляной кислоте, 30 хранят в темном месте. Срок хранения при65 комнатной температуре 3 - 4 дня, в холодильнике 7 - 10 дней,5 н. соляная кислотаАммиак концентрированныйХлороформИзопропиловый спиртУксусная кислота ледянаяДистиллированная вода 11. Отбор проб.Для определения максимальной разовой концентрации акролеина протягивают исследуемый воздух через четырехшариковую стеклянную трубку, наполненную активированным углем, со скоростью 1 л/мин в течение 50 мин. В каждую трубку насыпают по 2,0 г активированного угля. 111. Х о д а н а л и з а,Извлечение акролеина.При отборе пробы воздуха активированный уголь из трубок переносят в пробирки спритертой пробкой, заливают 5 мл дистиллированной воды и ставят в водяную баню на60 мин при температуре не выше 40 С, Периодически пробы встряхивают. Затем фильтруют через бумажный фильтр в чистую пробирку. Снова заливают 2 мл дистиллированнойводы, встряхивают 2 - 3 мин и фильтруют через тот же фильтр в ту же пробирку (эту операцию проводят дважды). После этого угольпереносят на фильтр и осторожно отжимаютфильтр в пробирку,Получение флуоресцирую щегопроизводного акролеина.а) Обработка проб воздуха,К фильтрату добавляют 0,5 мл 0,5 О/о-ногораствора м-фенилендиамина и 0,5 мл 5 н. соляной кислоты, хорошо встряхивают и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин. Затемохлаждают под водопроводной водой и смотрят в свете УФ лампы с фильтром Мо 3,Если в пробирке есть зеленоватое свечение,значит в пробе акролеина более 0,1 мкг и егоможно определить на флуорометре ЭФ-ЗМ скомбинацией фильтров В, - 1 (первичный) иВ 2 - 2 (вторичный фильтр) .Отсутствие свечения в пробирке еще не говорит об отсутствии акролеина в пробе, ноопределить его в этом случае можно методомхроматографии на силикагеле. Для этого пробу из пробирки переносят в делительную воронку, добавляют 5 мл хлороформа и 3 млконцентрированного аммиака. Смесь энергично встряхивают 2 - 3 мин.Полноту извлечения флуоресцирую щегопроизводного акролеина можно проверить всвете УФ лампы с фильтром Ио 3, Если производное акролеина полностью перешло вхлороформ, то нижний слой флуоресцируетфиолетовым светом, а верхний, водный, будетбесцветным. Нижний, хлороформный слойсливают в выпарительную чашку и ставят дляиспарения под тягу. Испаряют до 0,1 мл (про 5 1 О 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 водить испарение хлороформной вытяжки наводяной бане не рекомендуется, так как приэтом происходит образование метакролеина,который на хроматограмме имеет свое значение Ю),Приготовление контрольного растворр а.1 мл стандартного раствора акролеина (ссодержанием 0,001 мг/мл) вносят в пробирку,добавляют 4 мл дистиллированной воды,0,5 мл 0,5%-ного раствора м-фенилендиаминаи 0,5 мл 5 н. соляной кислоты, хорошо встряхивают и нагревают на кипящей водяной бане10 мин. Охлаждают до комнатной температуры и переносят в делительную воронку. В неедобавляют 5 мл хлороформа, 3 мл концентрированного аммиака и встряхивают 2 - 3 мин.После чего нижний хлороформный слой сливают в выпарительную чашку и испаряют подтягой до 1 мл.Хроматографическое определение акролеина.На хроматографическую пластинку, покрытую силикагелем, в 1 см от края намечаютлинию старта, на которой простым карандашом намечают четыре точки. В первые триточки с помощью микропипетки наносят соответственно по 0,02; 0,05; 0,08 мл контрольногораствора, что соответствует содержанию акролеина 0,02; 0,05; 0,08 мкг. В четвертую точку наносят испаренную до 0,1 мл исследуемую пробу, Пластинку с производными акролеина ставят в эксикатор, на дне которого помещена чашка Петри с 19,5 мл смеси изопропанола, ледяной уксусной кислоты и воды всоотношении 12:0,5:7. Эксикатор плотно за.крывают крышкой. Пластинку оставляют на1 - 1,5 час при комнатной температуре. Затемпластинку вынимают, отмечают линию фронтарастворителя и сушат на воздухе, после чегов свете УФ лампы при фильтре М 3 производят сравнение интенсивностей свечения пятенпробы и пятен контрольного раствора, Пятнапроизводных акролеина дают голубую флуоресценцию К 1 0,47.Если в пробе содержатся кротоновый и уксусный альдегиды, то на пластинке они такжедают флуоресцирующие голубым светом пятна с И 0,8 для кротонового альдегида и К 10,34 для уксусного альдегида, Чувствительность метода для кротонового альдегида -0,15 мкг в пробе, для уксусного - 0,8 мкг впробе.Даже для качественного определения альдегидов в пробе нанесение контрольного раствора на пластинку обязательно, так кактемпература окружающей среды и качествопластинок могут (хотя и незначительно) изменять Я 1 флуоресцирующих производныхальдегидов,Предмет изобретения Способ определения акролеина в газовойсреде с использованием реактива,образующеЗаказ 1733/13 Изд.1430 Тираж 755 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 го с акролеином в кислой среде флуоресцирующее соединение, и регистрацией интенсивности флуоресценции, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, в качестве указанного реактива используют м-фенилендиамин.