374839

П ИЗОБРЕ Союз СоветскиСоциалистическ Республик НИЯ АТЕЙ ависимыи от патента М. Кл. С 1 Од 43/О Заявлено 19.Ч.1970 ( 1473539/23-4) Приоритет 20.Ч 111, ГДРЮР 12 г/141964,омитет по дела вобретений и открытипри Совете МинистровСССР ДК 665,135(088.8) оллетець15 ликовано 20.11.19 ата опубликования описания 973 Авторыизобретения ИносГрюн, У и Петер я Демокр остранно рольхемиш я Демокр ранцыьрих Клетт, Иоханес ТойбельУтермактическая Республика)предприятиеес комбинат Шведттическая Республика) Ку евер, Хан (Германск явитель ФЕБ Пет Германска ПОСОБ РАФИНИРОВАНИЯ СЫРОГО ГОРНОГО ВОСК Изобретение касается способа рафиниро. вания сырого горного воска с целью получения более светлых продуктов, степень чистоты и эксплуатационные показатели которых регулируют соответствующим проведением 5 процесса рафинирования, сопровождающегося одновременным получением растворов солей хрома, отличающихся во всех случаях постоянством состава, который является оптимальным для последующей переработки растворов 10 и хромовые дубители.Известен способ рафинирования сырого воска обработкой хромовой кислотой и водным раствором серной кислоты.Однако полученный таким способом воск 15 имеет недостаточную степень чистоты.Целью изобретения является улучшение качества воска,Подлежащий рафинированию воск расплавляют и эмульгируют в разбавленной серной 20 кислоте в нагревающемся реакторе с мешалкой. В одинаково разбавленной серной кислоте растворяют бихромат калия или бихромат натрия в количестве, необходимом для проведения процесса рафинирования, а затем при 25 перемешивании постепенно прибавляют воск. Хромат также может находиться в разбавленной серной кислоте, и воск можно добав. лять к окислительному раствору. При этом количество серной кислоты, в расчете на 100%-ную кислоту, выбирают таким образом, чтобы образующийся при рафинировании воска путем восстановления раствор хромокалиевых квасцов имел слабокислую реакцшо, что необходимо для отделения очищенного и отбеленного воска от раствора солей хрома. Зто возможно в тех случаях, когда молярное соотношение серной кислоты к хромату превышает 4: 1. Моляриое соотношение, превышающее 4,5: 1, приводит к значительному остаточному содержанию свободной серной кислоты в образующемся растворе солей, что неблагоприятно в экономическом отношении при переработке подобных растворов в основные хромовые дубители.По предложенному способу используют серную кислоту 37 - 38% -ной концентрации, которая одновременно служит как для растворения бихромата, так и для эмульгироваиия воска. Хром аты используют в количестве 70 - 160 вес. % по отношению к используемому количеству сырого горного воска. В процессе рафинирования, который осуществляют при т. кип. разбавленной серной кислоты, от3гоняют 65 - 70% воды, введенной вместе ссерной кислотой.Это необходимо для возможно более полного использования рафицирующего средствапосредством коццецтрировапия водной фазы.В последующий послереакццоццый период, который осуществляют с обратным холодильником, в результате омылеция природных эфирОВ Воска м 02 кет поВышаться содерм(ацие свооодцых кислот воска, Отогцаццую кислую воду, которая содержит наибольшие количествацизкомолекулярцых кислот жирного ряда,вцовь возвращают в реакциоццыи сосуд и путем отстаивапия отделяют очищеццыи воск отраствора хромовых солей.Далее получепцый продукт обрабатываютдвухкратно, промывая кислотой и водой с последующей сушкой. Целесообразно кислотнуюпромывку производить с использованием тогоже количества разбавленной серной кислоты,которое было использовано ца начальной стадии способа. Это делают для вторичного использования раствора кислоты, Для промывки Необходимо та(ое же количестВО Водъ, коуторсе цеобходимо для получения 37 - 38-цого раствора серной кислоты.аким Образом, баланс по воде являетсявыравиеццым, и следовательно, отсутствуетобразование вредных сточных вод, которыенеобходимо обрабатывать,Растворы солей хрома цезависимо от степени рафинирования и введенного количествавоска во всех случаях отличаются оптимальцым для последующей переработки качествоми содержат 160 - 180 г СгО, ца литр хроматов менее 1 г СгОз ца листр и имеют такую низкую концентрацию свободной серпой кислоты (максимум 3,5%), что в растворыхромовых дубителей во всех случаях оци могут быть переработаны по одинаковой рецептуре и с незначительными материальцыми затратами. В результате рециркуляции отогнанцой кислотной воды, содержащей цизкомолекулярцые кислоты жирного ряда, которые вдальнейшем находятся в конечном продуктев виде солей щелочных металлов, возможноподдержание нужного значения рН.По предложенному способу можно получатьочищенные воски любой степени чистоты с определеццыми эксплуатационными свойствамив рамках технологии и рецептуры для рафицирующего средства, а также - растворы солей хрома постопшые и оптимальные по своему составу.П р и м е р 1. В кислотоупорцом и футерованном сосуде емкостью 100 л, сцабжешОммешалкой, расплавляют 5 кг частично обессмолеццого горного сырого воска в 20 кг разбавлеццой серной кислоты с весовой концентрацией 37,5% и эмульгируют перемсшивацием, цагрезая до 110"С. В равном количествесерпой кислоты растворяют при нагревании9,3 кг бихромата натрия (Ма,Сг 07) и к прцготовлепцому растзору медленно прибазляОтэмульсию воска в серной кислоте, После это 74839 го из смеси отгоняют 18 л воды, причем тем 25 79 С пература повышается до 116 С, затем реакц 1 оццую смесь выдерживают с обратным холодильником при указанных условиях реакции5 еще в течение 1 час,После этого к смеси снова прибавляют водупри температуре выше 100 С и дают отстояться при выключенной мешалке и без обогревав течение 30 чин для отделения рафинирован 10 ного воска от раствора солей хрома. Растворсолей хрома сливают, а воск дважды, каждыйраз по 30 мин, кипятят с указанным выше количеством серной кислоты с обратным холодильциком и промывают дважды 12,5 л воды15 при 100 С. Сушат воск, перемешивая при100 - 110"С (в данном случае сушку проводятв токе инертного газа),Лцализ ические данные:Воск20 Выход 4,5 кг (88%)Кислотцое число КОН/г 157 мгЧисло омылеция КОН/г 187 мгЭфирное число КОН/г 30 мгТемпература затвердева СцияОкраска светло-желтаяРаствор солей хромаВыход 30,5 лСг,Оз 169 г/лчо СгОз 0,7 г/лПлоти ость 20 С 1,45 г/млСвободная серная кислота 3,5 г/лВ результате рафинирования 140/, СгО, (врасчете ца загружеицое количество воска) поЗ 5 лучают типичный кислый воск, который можно использовать для растворения осповцыхкрасителей, а также для переэтерификации смногофункциональными спиртами (использование в кремах для обуви, воске для цатира 4 О циЯ пОлОВ),П р и м е р 2. Рафипировапие осуществляют аналогично примеру 1, цо используют 5 кгнеобессмолеццого горного воска, для эмульгировация воска и для растворения хромата45 используют кислоту, оставшуюся после промывки. Для приготовления серной кислоты свесовой концентрацией 37,5 используют промывцую воду из примера 1.Лналитические данные;50 ВоскВыход 4 кг (80/О)Кислотное число КОН/г 112 мгЧисло омылеция КОН/г 154 мгЭфирное число КОН/г 42 мг55 Температура затвердевацияОкраска светло-желтаяРаствор солей хромаВыход 30 л60 СгаОЗ 176 г/лСгОз 0,3 г/лПлотность 20 С 147 г/млСвободная серная кислота 36 г/лНесмотря ца равные нагрузки рафицирую 65 щего агента в данном случае снижается вы374839 Предмет изобретения 35 40 45 Составитель Н,Богданова Редактор Е. Кравцова Корректор Л. Бадылама Техред Е. Борисова Заказ 1667/6 Изд.362 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская наб., д. 475 Типография, и р. Сапунова, 2 ход, кислотное число и число омыления, а также ухудшается окраска полученного продукта вследствие повышенного содержа 11 ия смолы в исходном воске.П р и м е р 3, Рафинирование проводятаналогично примеру 2, но используют 8,75 кгчастично обессмоленного сырого горного воска. Вместо бихромата натрия используют всоответствующем молярном отношении 10,3 кгбихромата калия (КзСг 07). Поэтому употребляют лишь 80% СгОз в расчете на использованное количество воска,Аналитические данные:ВоскВыход 8,14 кг (93%)Кислотное число КОН/г 102 игЧисло омыления КОН/г 143 мгЭфирное число КОН/г 41 мгТемпература затвердевания 80 СОкраска светло-желтаяРаствор солей хромаВыход 29,8 лСгвОз 175 г/лСгОз 0,6 г/лПлотность 20 С 1,47 г/млСвободная серная кислота 34 г/лВ результате рафинирования с небольшимколичеством хромата получают воск с болеевысоким выходом и с более высокой температурой затвердевания при полном сохраненииэфиров воска, первоначально содержащихся висходном продукте, Вследствие высокой температуры затвердевания и большей твердостиполученный продукт после соответствующеймодификации пригоден для получения эмульсий, дающих блеск без дополнительной обработки.Количество и состав раствора солей хромааналогичны полученным в примерах 1 и 2.П р и м е р 4. Для рафинирования загружают в резервуар с мешалкой 10,3 кг бихроматакалия в кислоте, полученной при промывке,проведенной в примере 3 (40 кг), и медленноприбавляют к смеси 7 кг расплавленного ичастично обессмоленного сырого горного воска. В дальнейшем процесс рафинированияведут аналогично предыдущим примерам. 5 15 20 25 30 Таким образом, в этом примере используют100% СгОз (в расчете на использованное количество воска).Аналитические данные:ВоскВыход 0,45 кг (92%)Кислотное число КОН/г 90 л 1 гЧисло омыления КОН(г 129 мгЭфирное число КОН/г 39 игТемпература затвердевания 80 СОкраска светло-желтаяРаствор солей хромаВыход 30,2 лСг 90 з 170 г/лСгОз 0,3 г/лПлотность 20 С 1,45 г/млСвободная серная кислота 35 г/лКонстанты полученного воска несущественно отличаются от аналогичных констант продукта, полученного в примере 3, несмотря наиспользование повышенного количества рафинирующего средства. Кислотное число и число омыления имеют даже более низкие значения. Это является следствием того, что процесс рафинирования протекает менее равномерно (резко в начале и более мягко В конце),Однако раствор солей хрома и в этом случаеаналогичен растворам, полученным в предыдущих примерах,1, Способ рафинирования сырого горн го воска обработкой водным раствором серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества воска, процесс проводят при добавлении хроматов и при постоянном отгоне 65 - 70% введенной с серной кислотой воды, с последующим возвратом этой воды на стадию обработки через 1 - 3 часа.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют серную кислоту 37 - 38%-пой концентрации и процесс ведут при соотношении серная кислота: хромат=4 - 4,5: 1 при количестве вводимого хромата 70 в 1 вес, и/о по отношению к используемому количеству сырого горного воска.