Способ получения -тетрабром -тетраоксидифенила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКГОСУДАРСТВЕННОЕ ЗАТЕИТИОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕИТ СССР) ЗОБРЕТЕ ЕЛЬСТВУ кидзе(72) Шведов. ЬИ; Гринев АНСытина ЕН374272 сусной кислоты и 80 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты кипятят с обратным холодильником на масляной бане 6 ч, Затем отгоняют в вакууме уксусную и бромистоводородную кислоты, оставшийся сухой остаток растворяют в воде, водный раствор экстрагируют эфиром (4 х 50 мл). эфирный экстракт промывают небольшим количеством воды, снова экстрагируют его 5%-ным раствором едкого натра (4 х 50 мл) и дважды водой. Полученный таким образом щелочный раствор-охлаждают, подкисляют разбавленной (1;1) соляной кислотой до кислой реакции на конго и экстрагируют эфиром (4 х 50 мл). Эфирный экстракт фильтруют через активированный уголь, сушат сульфатом натрия и после удаления эфира получают 2,37 г (74,5%) 2,4,2,4 -тетраоксидифенила, т.пл. 228-229 С (из воды),Пример 3. К раствору 0,4 г(0,00183 моль) 2,4,2,4-тетраоксидифенила в 10 мл диоксана прибавляют втечение 20 мин при комнатной температуре.и перемешивании раствор 0,4 мл (1,23 г, 0,0077 моль) брома в 2 мл уксусной кислоты. Перемешивают реакционный раствор еще 20 мин, затем его переносят в перегонную колбу и упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса при нагревании на водяной бане, Получают 0,92 г (94%) 3,5,3,5-тетра бром,4,2,4-тетраоксидифенила (теброфена), т.пл, 285 С.Найдено, %: С 26,90; 27,29; Н 1,25; 1,25; Вг 59,74; 59,49.СцНбВг 404Вычислено, %; С 26;99; Н 1,13; Вг 59,88.П р и м е р 4. К раствору О;4 г(0,00183 моль) 2,4,2,4 -тетраоксидифенила в 20 мл уксусной кислоты при температуре 25 С и перемешивании прибавляют по каплям раствор 0,4 мл (00077 моль) брома в 2 мл уксусной кислоты. Реакционная смесь разогревается и ее температура повышается до 32 С. После добавления указанного количества брома прозрачный раствор перемешивают еще 0,5 ч, причем уже через 10 мин наблюдается образование кристаллического осадка. Реакционную смесь охлаждают, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и получают 0,77 г теброфена. При упаривании маточного раствора в вакууме получают еще 0,16 г еброфена. Общий выход теброфена 0,93 г 94,9%), т. пл. 286-2870 С.П ри ме р 5, Ксуспензии 0,4 г(0,00183 моль) ,4,2,4-тетраоксидифенила в 30 мл хлоритого метилена прибавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании,4 г брома (0,0077 моль) в " мл хлористого етилена, После того как весь бром прибавен, реакционную смесь перемешивают ще 1 ч, отфильтровывают осадок и получаПредлагается способ получения 3,5,3,.5-тетра бром,4,2,4-тетраоксидифенила,который под назаанием теброфен применяется в медицине как противовирусный препарат. 5. Известен способ получения теброфена,состоящий в том, что пентабромрезорцинподвергают термическому разложению .иобразующийся при этом трибромрезохинонвосстанавливают в 3,5,3,5 -тетрабром,4,2, "О. 4 -тетраоксидифенил.Однако процесс термического разложения пентабромрезорцина,протекает с бурным выделением тепла и свободного брома,что осложняет процесс и приводит к непроизводительному расходу брома и загрязнению целевого продуктаПолученный такимспособом теброфен с т.пл, 280 С сильнозагрязнен пигментами, .После ряда переосаждений получают 20теброфен в виде сероватого порошка с т.пл.не выше 2850 С.Цель изобретений - повысить качествотеброфена и упростИть процесс его получения,.25Для этого 2.,4,2,4 -тетрвметоксидифенил последовательно обрабатывают кислотным агентом и бромом в органическихрастворителях, В результате получают теб. рофен в виде белых кристаллов со слабым 30розоватым оттенком и т,пл. 289 С,В качестве. кислотного агента применяют хлористый алюминий, броми стоводород-ную кислоту и другие вещества. 2,4,2,4 -Тетраметоксидифенил обрабатывают 35кислотным агентом при температуре не выше 120 С. Полученный 2,4,2,4.,-тетраоксидйфенил подвергают взаимодействию с. бромом при комнатной температуре, Обапроцесса проводят в присутствии органических растворителей, например бензола, диоксана, хлористого метилена и уксуснойкислвты. Целевой продукт выделяют с помощью известных приемов.П р и м е р 1. Смесь 2;5 г (0,0092 моль) 452,4,2;4 -тетраметоксидифенила, 10 мл абсолютного бензола и 8,3 г (0,062 моль) хлористого алюминия кипятят с обратнымхолодильником (хлоркальциевая трубка)при размешивании 3 ч, К реакционной смеси прибавляют еще 15 мл абсолютного бен- ц тзола, тщательно перемешивают и выливают (реакционную смесь в измельченный лед,Выпавший бледно-розовый осадок отфильтровывают, промывают водой, хорошо ат сжимают и сушат, Получают 1,35 г (67,5%)2;4,2,4-тетраоксидифенила, т.пл. 220- 0221 С (из воды).мП р и м е р 2, Смесь 4 г (0,0146 моль) л2,4,2,4 -тетраметоксидифенила, 100 мл ук- е374272 6ют 0,81 г(83 теброфенэ. При упэривании 0,92 г(94 Щ, т.пл, 288-289 С, осадок в виде в вакууме маточного раствора получэют,. белых кристаллов со слабым розоватым ог 0,11 г теброфена, Общий выход теброфена тенком.5Ф о р м у л э и з о б р е т е н и а рощения процесса,:, сидифенил последовательно обрабатывают,СПОСОБПОЛУЧЕНИЯ 3,.5,3,5 -ТЕТ-,кислотным агентом; например хлористым РАБРОМ 2 4 2 4 -ТЕТРАОКСИДИфЕ- алюминием, и бромом в оргэнических рэс- НИЛА, отличэющийся тем, что, с целью по"; 10 творителях с выделением целевого продуквышения качества целевого продукта и уп- тэ известными приемами,3 Составитель Редактор М,Кузнецовэ Техред М.Моргентэл Корректор Н.Король У Заказ 3330Тираж . Г 1 одписное НПО" Поиск" Роспатента 113035, Москве, Ж, Рэушскэя нвб 4/5 Производственно-ь-здательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул. Гагарина, 101