Всесоюзная

Союз Советских Социалистических Республик3 а виси мое от авт. свидетельстваМ, Кл, С 10 д 19/04 Заявлено 12.1.1971 ( 1619446/23-4) аявкис присоединениее Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 665.664.226 (088,8 публиковано 26,1,1973, Бюллетень9ата опубликования описания 29.111.1973 Авторыизобрете А, В. Лютер, А, И. Афанасьев, Е. Г. Вольпова, В, И. Ступи Н. Г. Шальковский ВСГСОНЭЗНАТ 11 Я Щг,; аявитель СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛКИЛБЕНЗИНА ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИ Н ЕН И йИзобретение относится к способу очистки алкилбензинов, получаемых в процессе серно- кислотного алкилирования изобутана олефинами, от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.Алкилбензин на выходе из реактора промышленных установок сернокислотного алкилирования содержит до 1% (обычно около 01%) серной кислоты и ее кислых эфиров и 10 до 0,03 - 0,04% (обычного 0,005 - 0,02%) нейтральных эфиров серной кислоты, Эти соединения не только вызывают коррозию и загрязняют фракционирующую систему установок, но (особенно нейтральные эфиры) и снижа ют качество товарного продукта.Известен спосоо очистки алкилбензина от сернистых соединений обработкой горячим раствором щелочи (конценграция щелочи до 25%) при температуре до 120 С. Этот способ позволяет полностью удалить из алкилбензина серную кислоту и ее кислые эфиры, но не обеспечивает полного удаления нейтральных эфиров.С целью повышения степени очистки по 25 предлагаемому способу обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алифатического спирта. Спирт способствует увеличению скорости разложения эфиров, а щелочь служит для нейтрализации продуктов разложения. Желательно использоватьвой раствор с содержанием ще0,1 вес. % и одноатомногоспирта не менее 1 вес. %,Процесс лучше вести при 30 - 130 С.Для осуществления процесса можно использовать ту же аппаратуру, что и в известном способе. В результате обработки алкилбензина щелочноспиртовым раствором при повышенной температуре одновременно удаляются нейтральные и кислые эфиры серной кислоты, а также серная кислота.Предлагаемый способ иллюстрируется чертежом.Продукты реакции, выводимые по линии 1 из кислотного отстойника алкилирующей установки и состоящие из алкилбензина (около 20%) и разбавителей (около 80%) - изобутана и и-бутана (с предварительной обработкой известными способами - водой, щелочью, крепкой серной кислотой или без нее), подают в смеситель 2, где их смешивают с рециркулирующим щелочноспиртовым раствором, поступающим по линии 3, нагревают в теплообменнике 4,до температуры разложения эфиров 30 в 1 С (предпочтительно до 60 - 90 С) и затем направляют в отстойник 5. В отстойнике углеводороды отделяют от реагентов путем естественного отстоя (или с помощью электрического поля) и направляют далее,в систему ректификации для выделения алкилата.: оэ оээээалоэхаэМ внхаэьэ охио 2О по Концентрация в раст- воре о щмао еоэмфэоаЩ" ооо р ээооаэ эо одХо фо А о о э Мй оо о о, С о аэ О Х082с.) о А З о й О У 10 90 90 85 85 80 80 80 80 78 78 66 79 79 65 100 100 60 120 60 60 60 20 20 20 5 2 20 5 5 60 60 60 0,04000,02650,00700,004000,01200,01220,00470О, 006600,00100000 100 15 100 100 100 100 20 20 20 100 100 25 100 20 20 100 30 10030 30 20 20 20 10 5 5 5 5 5 0,3 О,зф) 20 20 20 0 0 20 30 40 40 40 50 90 90 90 80 80 50 фф) 50 ффф) 50 фффф) 45 63 90 94 100 84 84 94 100 92 100 99 100 100 100 100 Таблица 2 Содержание после Оч истк и, вес. %Количество щелочноспиртового раствора по отношению к углеводородам,Об. 0 а Степень очистки От нейтральных эфиров, О,Продол- жительность ОЧИСТКИ,лен Температура очистки,С)ЧаОН, вес. % Об. ",0 64 0,013 60 20 80 60 80 20 40 60 80 40 60 50 ф) 80 20 Пр име ч ание. ф) Изобутиловый спирт,3Щелочноспиртовой раствор, выводимый по линии 8 из отстойника, насосом б возвращают непосредственно в смеситель или,предварительно дополнительно ,подогревают в специальном теплообменнике (на чертеже не указан) и затем подают в смеситель. Периодически в систему рециркулирующего щелочно- спиртового раствора по линии 7 добавляют свежий раствор, а часть отработанного растзора по линии 8 выводята регенерацию спирта, которую осуществляют известными способами (наприиер, ректификацией). 1-1 а смешение с углеводородами щелочноспиртовой раствор подают в количестве 5 - 500 оо. % (пред,почтительно не менее 20 об, %), Продолжительность очистки (время контакта реагентов с утлеводородами от 30 сек до 2 час (предпочтительно не менее 5 мин), Давление поддерживают таким, чтобы обеспечить жидкофазное состояние потоков. Степень очистки 100% .Пример 1. Из алкилбензина, полученного на пилотной установке, выделяют концентрат, содержащий 0,072% нейтральных эфиров (что в 7 - 10 раз больше, чем в алкилбензине, полученном на промышленных установках), который затем очищают щелочноспиртовым раствором в лабораторной мешалке с нагрузкой алкилбензина 100 м г. Условия очистки и полученные результаты приведены в табл. 1.Как видно из табл. 1, при очистке алкилбензина одной лишь щелочью при 90 С в течение 60 мин нейтральные эфиры удаляются только на 45%. Добавка к щелочи 20% этилового спирта резко увеличивает степень очистки, которая в тех же условиях достигает 90%, а при 40%-ной концентрации спирта и 80 С - 100% Дальнейшее увеличение концентрации спирта до 80 - 90% ,позволяет понизить температуру очистки до 66 С и сократить время очистки до 5 мин. Очистка, протекает также эффективно при замене этилового спирта метиловым, изо. бутиловым, изоамиловым и более эффективно при замене едкого натра едким кали.П р и м е р 2. Очищают смесь алкилбензпна (20 об. %) и разбавителей (80 об. %) - изобутана и н-бутана, полученную на пилотной Примечания; ф) Едкое кали. фф) Метиловый слирт. 35 файф) Изобутиловый спиртустановке сернокислого алкилирования, от нейтральных и кислых эфиров серной кислоты 40 и самой кислоты щелочноспиртовым раствором. Смесь углеводорода до очистки содержала (в расчете на алкилбензины) 0,036% нейтральных эфиров и 0,11 вес. % кислых эфиров и серной кислоты.45 Условия и результаты очистки приведеныв таол. 2.Редактор 3. Горбунова Корректоры: О. Тюринаи Г. Запорожец Заказ 657/7 Изд. М 213 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Как видно из таблицы, очистка алкилбензина, содержащая кроме нейтральных эфиров серную кислоту и ее кислые эфиры, также протекает со 100% -ной эффективностью при использовании щелочноспиртовых растворов. Одна лишь щелочь в этих условиях удаляет кислые эфиры и серную кислоту, полностью, а нейтральные эфиры - только на 64%,Предмет изобретения1. Способ очистки алкилбензина от сернистых соединений путем обработки раствором щелочи при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения сте,пени очистки, обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алифатического 5 спирта.2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что используют щелочноспиртовой раствор с содержанием щелочи не менее 0,1 вес. % и одно- атомного алифатического спирта не менее 10 1 вес. %.3. Способ,по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 30 - 130 С,