Способ получения полиэтилептерефталата

исимый от патента Ь С 08 17/ 1 Х.1969 (Ло явле Приоритет 29.Х 1.1968, ЛтанияОпубликовано 29.1 Х.197 Комитет по делам обретений и открь)ий ри Соеете Министров СССР678,674 (088,8 ата опубликовацил о Авторизобретеии Иностранец Ламберт Гастон Ериссенвитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИЭТИЛЕ 111 ЕРЕф 1 АЛАТА Известен способ иолучсци полиэтилсцтсрсфталдта путе) Ноик)Нт(сцсяци тсрсфтясвоикислоты или сс эфиров в присутстви катализатора - ялкоксидов германия,Согласно предлагаемому способу в качестве 5катализатора при синтезе пол этилсцтсрсфятял Ятя при)1 сн 5110 т Герм ацяты Общей формУлы Мс 1)6 саОс, где )Чс - щелочной металл,например Ма или К.Гредло)ксциь)с катализаторы ввод 5)т В реакциоццую массу либо сами по себе, либо Ввиде 0,15 - 10% -ного гликолсвого раствор,причем в количестве, обсспечиваюгцсм содержание гермпата в реакционной массе 0,00 -0,5%, счНтая иа исходный эфир или кислоту. 15Предлагаемым способом получают полиэтилситерсфтялят с оольшей вязкостью, с лучшими люмицесцентцыми свойствами и со з (1 чительио меньшей желтизной, чем известнымспособом, 20П р и м с р 1. 38,8 г диметилтерефталдта,2 г этилецгликоля, 5,4 мг первичного кислогогермацата натрия (Ю) ( 10 -моль иа1 могь диметилтсрсфталата) и 16,5 иг моно)стилтерс 1)тялятя марганца (2 10 - " иОль ня 251 моль диметилтсрсч)талата) помещаот Встекляццук) полимеризациониую пробирку,имеющую внутренний диаметр 25 мм, Реагсны ц;г)сцг)О и Г). )е)и)с 3,5 чгг Нри 197(. 1 Ят)сОри ы) ДВлсиис)1, 1 си)Срь 1 ВНВ 1 Й и )к су.;ого азота вводят срез кяиллрцую Гру Оочкм, Д),ОД 511 Цм)0 ДО Дид рсдкццйциОЙ клб) 1)слс Окончания реакции обмен эфиров т м. пер)11) р) иостсисниО новь)и 11110 т и т"1 сц 30 1)гн ДО 282" С, причем с учсгвов;Вц)НЙ реакции эНлсцг,Нк)Гь отгонюг. 31 Г и 3 .)г, трифсиилфосфятя (2 10 -голь цд.о,гг:)и ъстиг)тсрсфтя.Ята) ирибВлл)от В )1 с) стОНГ)изторя 11)В,1 сиис сциж)110 Г;О 1),1 0,3,г рт. Ст. Ирц ОдцОВрЕМЕИНОМ Иер). Сц)ц ванин рея).циоццОЙ массы азотом. )-срезчпри 82 С Вдкуу снимают, Г)сгс с о ио.)м Ч:110 Г ИОЛИЭТИГ 1 СИТСРСфТД,ЯТ С ИСТЦОЙ В 3 костью 0,70 д.г,г, По.иэфир прозрд)сц и им, - ст комбидцию шстов Ловибоцд из 0,3 крОного и 1,2 жс.того. Темпера)ур) Нлаьг)с;1 266,5 С, ЧТО ) К 113 ьВ)С) ця ОЧЕНЬ НИЗКОЕ )0.).;)- жяис лиэтилецгликолл.П р и )1 с р 2, Процесс приме) 1 О 1 ор )От, 3;1 СННВ Однако 5,4 1)г исрвичиОГ) ,Нс.) го гермНата идтри (1) .,7,)г, ил) 5 1 О - " моль ця 1 моль диметилтсрсф);ЛГ;.11 сти и и 51 В 51 зк Ост пОлсц ц 0)ч) НОГ и:) 1 и 1)".тср филя составляет 0,67 д,г г, 110 лиэфи р НРОЗР 1 кс)1, .ЯРктсРНЗТ)тс 51 цвсОВО)1 ко Ои. нацией Ловибондя из 0,1 красного и 1,1 жс.(8 с)2 гс.ОлпэфР ИРО.3 Рсчси и и(ка.5 ынс 1 ст11 ТО 50 К 071 С) ип с 1 Ц 3 Ю о051 б.) 3,с 1.5 0,4 к р с(ИОГО и 1 6 ЖС,1 О О. 1 ( )и(. рс 1)31 ИЛ 3 Ь.1(.131326/ "( ЧО ) Кс:3 ЫНЗ ПЗ ОЧСПЬ П 3.0( (.Од( р- яж а 3131:, и эГ( 1.3 1 ( с). ) 51,11 р и.ч р 5. 38,8, димет,лтрсфтзля;1 и 2 2 Р э т и л Р и Г 1 и к 0 л 51 и О м с Ц Я 10 т В и э О О и р к у и ПриосВЛОТ 8,8 Лс. сцЕТЗТя диГИдрс 1 Гя цРРКЗ 4 О . е. 2,10 -ио.гь иа 1 люль диметилтсрсфталата. эс)гить нагревают в течение 2 сас при )97 с(; Пцд ЗЧОГ(рернь);15 ВПЕЧ. 1 сир.Ы НЬП ПО ОК СХ 010 З.30 с 50,153 (.)3(Ч 3 Кс И 1 Л 51 РПУ 10 ГР)ОЧ 1(,:О.0,15 Ц) Н);(О 2 З РС- сКП 10 И 1(3 Й ПРГ)01 РК 1.)(Г,3. ОК 01 чс 11305 Р(с 1- КП 3 О( )С Н с Э) ф 3 ) О 5 1( Ч 1 С 11)3(Г С(П ( понь 1 И 1 спот 15 с(ппс,)О .1722;О 282 С с пс )3 ч с 1 (т В 0 н 3 5 п и Й н Р сс к и 113 с,( 31 3 ,:1 1 к ( ,О 1 гоняО. 11(том прибзн 35 юг 5,1 .ил миногр ЧЗНЗтс Патри (Ч), т (. 1,1(3-,И(32 Ь 3 З 1 НОЛЬ ,ИГь 1( рсс)Вала и 13,г Грфс 331 лф(н:фас), т. с. 2 10.и(ль пз ,ио.гь,чсгилт( р; - С)З Р)ТЗ СЗВЧСИи(. ПОП ПЖс 303О (1,0,3 Л.И р Г, ( 3, прп и(р( 1( ппнс 1 пи р( с ко по ОЙ с(. ьь сы сухи м с:50 О 1.10(лс 3 ипс 3 ри 282 С Ва( ) 3 (и Мс Н)П )(ЭУЧЗ 101 31(, 30 3 П 1 и СР- (т 3.т с игИ 113033 и кос ьн 0,69 с).2,с 10 лиЭфир Пр(ЭОЗЧС И П 330(с 1:3353 ПН(035 Н КО)- (ипз 11 Г) И,3 0,3 крзс 13 с О1, ж(1 ( О0 ибо, ч Я(п,чз(37353(Г 3 пр 2(,5 (;УКсЗВЗ(.Т ПЗ 3 ПНКОР РОДС.РЖсииЛ 3313,3 СП ОЛ 51.)р П ) р (, 5 О 2 О-П 31 рс)ГГ 5(р 2(303 Ср 7 П.и с та пз 13) И 51 и колич(.ств( 0,11:ил, Гд)э)к Я. 65 цпй 5,4 сяг ГОСДШШпя ГСрМЗцпя, ПМЕЦЗНГ в пр(оирку Вмсст с 388 е димтилтерефгалстя и 2 / с. эти.и Г;33 ко 3. 1) Г)с лс этОГО пр- бсвлян) 9,8 с 1(.Грс 1 и;рзтси(Гата ;ярГапцз,2 10 ,иоль и 1,ио.гь;:мстилтерсф;1- лс 1 тс. Р(.сГРИ 1 1 Я р(35 спо и Гчпи 3,5 ч(1" 3 ри 137 С по зт".ОГ(с)пь ,з 5,3333(ь 1. )1; - Пр(рЛ НПЬП 1 ПО Г(К С".(ГО З;301 с 3 ВВОД 51 Т 1 Ср(,3 (с 1 ППЛЛ 51 Р 11)Ю ТЭУООЧК,;(к(,511 Ц)Ю ДО Д)1 ИПЗ ргсКИИОППОЙ Про 01 рни. 1 ОКОП 3 ПИ рсс 1 К- ции обмиз эфиров тсчпгрзг) ру понышаот н г( 3(пцс 30 2222 до 282=С и и(: учаВ вавший 13 рСЗК цП сТПЛС ИГЛ И КОЛ 1 010135 ИОТ, 1 ИТОН 3)ИОЗ 57151 Н) ) 3 .3 с 1 ри(3 и)ф(3 "фас 1, Г, (2 Г)- 0,2 Ь ПЗ 1 .,И(3,2 Ь ДМС 317 тср(1 с)ЛсГ;, 13 К с 11(. СВ С Г Т с 1 б И, И:3 с 113 с,,с 115, 1(. П И С. П О 1 И И ( с - ют ло О, 03 2,33 гч 71 ст., тОГ,з кяк р;)кц 0.- и)О )сс 1 ср. (1 вс 110 Г суки )1 с)нот1,1 Оглс т РР(сГО 500 и(Рс)спп Вз пи 31 Р. 282 (. с К) Ч) 01. С П 5 ПОТ 33 ПО(сОт ПОЛ 1 ЭИЛСП - ре(Лгсыс е исИИИОЙ 55 Вкогтшо 0 66 с)лс лпэфи) ) рО:3 рзчс и 3 .;з)я ктсрп:5)стс 51 3 В(.т 50 и ком 03 п сИВ(.31 1:3 0,2 крс 1 ГИОГО1,2 СЛТО и. )1(315 бои,чу. 1)чз 5 ит 5 ри 266 С, чо ) К с В Ы и с С Т 3 3 5 С()1 с П ;3 К С) С Г(Д С ) ) Ж Я 1 И С. Г 111- КОЛ 53,1 р и м е р 7. 388 ч. диметплтерефталз(2 л 07 ь) и 275) ч. э 1 лепГли 1,01;1 4,4 30723) 01 Пси 03 В И:5 ОТОВЛЕППЫЙ ИН ПЕРЖЯВСПОПСЙ сЗли с Вток 1 ЯВ, Гп з(55 сеп 1 ыЙ 1 сш ялкОЙ 35 ПУСК 1312 ОТ 5 Е)ЭСТИЕМ ДЛ 1 ЗВЗ И РСКТИфиКс 1- (0 ПС 1 КОЛОПКОй, ЗятЕМ ПпбЗНЛяОт 100,с. 3 Р сГИЭСР с 1 с 3 ЦЕ 1 с)с) )с Э 3 П 3 ЗГ ) (П 1 И 3 3 О Гпзгр(нзнт и 1(чеиие 3 ис прп 197"С ш:с Т М (Кф(Р Ь).1,З 15 Л С И ЕМ С 10 15 Р(.М Е 11 1 3 3 Р (3 П )Г С с 1 1 Е М П (О Н с 1 С). О 3(3 с 1 Н О Т с . 1О (;1ОКО 1 ЧЗ 13351 Об)мена Эфирон 1 рпбс)5,153 ОТ 55 с.3 с)ЭВПОГО К 3 СЛ 010 (РЗПЯЯ ППТЯГс Б ВИ. де 5,о-ног( раствора в этлепгликоле. 11 ото. температуру повышают в течение 1 (ас До 282 С и с участвовавший В реакпии этилепгликоль От(1135 пот. Давление снижают до 0,1 0,3,ии рт. ст. 1 осле 3 сс при 282"С нз- КУУ) ОТМП 5 Н)Т И и(,)ЧЗЮТ ПОЛРЭТИЛЕНТЕ)ЭЕ - (3 с 1 Зт Г Пр ПГ уЦРЙ 1 у 155 ЭКОС 1 Ь 0 08 С)эг 27 1 илиэфир 3 ронрс 1(п и ИО 1 п бегп 3 ет(п и сс)- рс КТСри 3) (1 Г 135 ТО 5031 1(3,"10 и с 1 и Ией и;5 О, 1 крзГ 3301( 31 0,7 ж(л 101 О .О оонибОИД), 31 плавит при 26("(:, ЧТО укск 3 ьнсе и; Оч(иь 33 нСО(3 СО,3(РЖ Я 3 ИС ИЭГЛС 33 ЛИК(Л 51.р и м ер 8. 1 роцГ причерз 1 понторч- ЮТ, л (3(.ИВ (Д 3 ско 5 с Ис 1(.рн 3 Ч 3 ОГО ГеэЗ- пис,з ") 5,7,ис) 1( и 3130 о кпглого 1(р сПа3 К,С 1 10ЛО.2 Ь Пс 1 1 О 7 Ь И)1 317 р(ф с) с с. 1):3 КОГ ГЬ Ос)Ч(.ИО( ПОЛИ. 311 Л(П 3 ЕррсЛ я З ( О( 1 1 НЛ 51(г 0 (8 (эс . 110 ЛсфИР ПР(ВР;31( 3 И .,ЗРЯКт( РИВУСС П 5 О )иЙ к(мбп;(и( Й И 1 03 красного и 1,2 жсл ГоГО и(: о(333 ИЙ)лу, ИЭ;15131 с Прп 26,5 С, 1( ГКс 1:3 ЫНсСТ 3 с) ОСП П 315 К(С. ГО,СРЖПи(. ДИЭ 1 ИЛ С 3 ПЛ 13 К С)Л,р и м с р 9. 11 роцссгс примрз ) повтор Н)Т,:с)ГП 15 О, П с 1 КО 0,4 .1 Е 3 СРНИЧ П ОГО КСЛО ГО 1 Рр)с 31 з 13 з () 5, ) ля и(р)ичп(3 О Гер маната Са (Ъ), т. (:. 5 10-" лоль из 1,ио,г,853428 П р д и с т и з о б) р с т с н 31;1 Соствитель Л. урсинаТскред 3, Таранеико Коррек Г)р 1;, Михеева ред;3 ктор ь Хорииа Заказ 35(3571 О Изд.1399 Тир Ок 40( Под)всвоеР 111111 ПР 1 Комитета по делам изобретений и открытий при Сонете Министров СССР Москва, Ж, Раушскан наб., д. 1/5 1 ипографии, нр. ( Ь(нова, 2 диметилтсрефталата, и 12,4 иг трифенилфосфи)а, (см. 2 10 гмоль на 1 лоло) диметилтсрефталата), Вязкость полученного ГОлиэтнлснтсрсфталата 0,70 дл)(г, Полнэфир ирозрячн и имеет цветовую комбинацию и: красного 0,4 и желтого 1,0 по .ГО)ибсзнду. Ряснг(в.31 тся нри 260 С, что уеззВдет нд НИ;3 ОС. О,1 С.РЖЯННС ДИЭТИЛЕНГЛИЕОЛ 51.11 р. и е р 10. Г 1 роцссс примера 9 повторяют, заменив Однако 5,3 мг первичного кислого герГ(нзд Са (7) 5,4 л(г первичноО ки:- ЛОГО Г(.рманятя ямОИ 1151 (т. (, 1 10ЛОль на 1 л(оль димстилтсрсфталата). Вязкость полу(:нного (О.и)3(ря составлст 0,71 д,)/г, 11 О- л)3 мс.р,ро;)ряч(.13 и и)3 с ЦветовуО 1(0)бина- И(О из р;3 ИОГО О,З 3 жслтого 1,0. Р)снлявл 5 ется 3(ри 26 С, что указГсг 3)я 3(изос Одержанис лиэтиленгликоля.11 р и м с р 11. Раствор катализатор приготовляют, нагревая 2,80 г первичного кислого германта Мя (Ч) вместе с 100 .33 л этилщ(- .гликоля в течение 15 )33(я при 100 С. Олучак)т прозрачный и стойкий раствор.В изготовленный из нержаве(ощсй стали ЯВтоелЯВ, снЯбженн 1)Й ъСИ 1 з,(еОЙ, внус 3(нь 1., ОтВСрстис)м д)я Гя:)д и реетич)иеяцио 311 ОЙ е)- лонкой, ГОСи(ао следующие количества компоне 1 п ов, кг диметилтерефталат 19,4 этилснгликоль 12,4, тстрагидрат марганцевого ацетата 4,17 (2 10 -л(оль на 1 моль диме. тилтерефталата) . Далс Осуществляют процесс, как в примсрс 7, ИО полс Оомеиа эфиров прпбВл 51 ют (риг;си)Г(енны( заранее раствор первичного енлого гс рмяндтд Мя (1, содержян(с 3 О ,80 г нзванного соедин)Ия (т. с.1 1 Ол(оль н 1лО.7 ь Ди:с.)илтс.рсфталят 1), ,с 3 с с 6,59 г трнфнилфосфята 2 1 О-,33 О.)о 33 1 л(оль дим.тилтерфталатд). Вязкость получившегося полиэфира составляет 0,70 д 7(г, 10 1 олиэфнр прозрачен и почти бесцветен и кар 3(тсризустся ГсвстовОЙ комбинацией ерясно- (О 0,2 н желтго 0,8 ИО,Ловибонду, Ряснляв с 5 Ири 20/(., что уеаз 11 ВЯт на О 1 сиь Н ИЗ(ОС СОДСР)(С(1 31 Н С Дн.)ТИЛ СНГЛ И ЕОЛ и.15 1. СГОГОО 3)оли.ни 51 по,Иэтилснтсрсфтдля 3 иутм полион;3(нсдции терсфталсвой кис 20 лоты или сс эфиров с этнлснгликолсм в присутствии катал)затора, от.)7(цаюц)77(с,ч тем,по и 3(ячссгвс катализатора применяот гер:нд) ы обцси фс)рмулы Ме 1)С 820 где 3 ЧсОбознаГт и(лч)(о) металл, например нат 25 рий 33,(н калий,2. Способ но н, 1, Отлцающ(77(сл тсм, чтокатализатор применяют в виде его 0,15 --10%.ного гликолсвого раствора в количествс, Обссг(ечивнощей содержание катализаго 30 ря в реакционной массе 0,001 - 0,5%, считаяна нс.одны)3 э(рнр или кислоту.