Способ получения линейных полиуретанов

343452 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК П ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патента08 д 2204 08 д 5 1.84 М. Кл. 222201/23-5) Заявлено 2811,1968 (й" Приоритет 03.111.1967, Опубликовано 22.71,19 0165,67, Анг Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРУДК 678 664(088 8 Бюллетень20 ата опубликования описания 28.И 11.1 вторызобретения Иностранцыи Альберт Моммерт и Вильфри(Бельгия) Мел Заявител ЕТАНОВ 2НЫХ П Изобретение отнония линейных полиров,Известен способлиуретанов, пригоднок, нитей, покрытфорполимера с коагентом удлиненияПо предлагаемоагента удлинениядиалкилтриамина ф асти получепа эластомесится куретанов линейных п готовления пл взаимодействи СО-группами получениных для иий путемнцевымицепи.му сцепиормулН у в качестве уктов реакции посо про ы:тавляют идентичньлкенов, содержащи да с разветвленной К" пре группь ов угле ной цеп идом фо где Й и различны до 4 атом разветвле с альдет 1немулы: ралкил или гетеро где В - Н алкил, ари циклическая группа.Агент удлинения ц том реакции 1 моль вечающего формуле: и может быть пр пропилентри амин дукотПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л1 - (С.н.) - Ы - (С,Н,) - 11 Н, с 0,8 - 1,2 моль (целесообразней 0,9 - 1,1 моль) альдегида с формулой ЯСНО, где К представляет Н, группу алкил, арил, аралкил илп 1 О гетероциклическую.Альдегиды, например, формальдегид, ацет.альдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид, бензальдегид, изомасляный альдегид, салицилальдегид могут применяться для 15 получения продуктов реакции, предлагаемыхизобретением, отдельно или в смеси.К форполимерам, содержащим активныйводород, принадлежат полиалкиленэфиргликоли, полиэфиргликоли, полиамидгликоли, по лиацетатгликоли или их соединения.Макрогликоли, наиболее пригодные дляосуществления способа, имеют мол. вес 500 - 5000 (целесообразней 1000 в 30). Для получения лучших результатов эти гликоли или их 25 смеси должны плавиться при температурениже 60 С.Примерами полиэфиргликолей являютсяполип ропиленэфиргли коль, политетраметиленгликоль, полипропиленэтиленэфиргликоль, З 0 полигексаметиленэфиргликоль и полимономе.тиленэфиргликоль. Полиэтиленэфиргликольчасто применяется в смеси с другими полиэфиргликолями, и редко применяется отдельно, вследствие относительно повышенной растворимости его в воде.Полиэфиргликоли обычно получают привзаимодействии соответствующих количествнизкомолекулярных гликолей с дикарбоновыми кислотами, хлор ангидридами двухосновных кислот. По предлагаемому способу применяются этиленгликоль, пропил енгликоль,тетраметиленгликоль, тетраметилметангликоль, ксилиленгликоль и гександиол.Для образования полиэфиргликолей применяются янтарная, адипиновая, пробковая, себациновая, азелаиновая и терефталевая кислоты,Могут также применяться полиацетатгликоли, получаемые в реакции много атомныхспиртов, например, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, 1,4-бутан-бета-гидроксилэфир, этиленгликоль с таким альдегидом, как например,формальдегид, параформальдегид, ацетальдегид, кротоновый альдегид, трихлоруксусныйальдегид.Можно также применять полиэфирамиды,имеющие гидроксильные группы, Их получают, исходя из диолов, полиопиртов, диамйнов или аминоспиртов, указанных выше, путем конденсации с поликарбоновыми кислотами, оксикислотами или аминокарбоновымикислотами.Эти полиэфирамиды могут быть получены,например, из янтарной, адипиновой, себациновой кислот с этилендиамином или гексаметилендиамином и диолом, например этиленгликолем.Диизоцианат, применяемый для получениякаждого форполимера, может быть ароматический, алифатический или циклоалифатический.Ароматические диизоцианаты рекомендуются для применения, из-за их обычно повышенных скоростей реакции.Для предлагаемого способа пригодны следующие диизоцианаты: толуолдиизоцианаты,п-фениленди-изоцианат, метилен-бис-(4-фенилизоцианат), 1,6-гексаметилендиизоцианат и1,4-циклогексилендиизоцианата.Могут также применяться смеси диизоцианатов.П р и м е р 1. а) в круглой 3 л колбе взвешивают 900 г поли (адипиновую соль пропиленгликоля) с концевыми гидроксильнымигруппами и мол, вес. 2000 - 300 г полипропиленгликоля с мол. вес. 2000,Колбу ставят в нагревательный кожух,оборудованный устройством для регулирования нагрева.Колба имеет пробку, в которой выполнены4 отверстия, предназначенные для мешалкииз нержавеющей стали, термометра, впускасухого азота и трубки для введения прочихреактивов.Смесь нагревают до 60 С и перемешиваютдля создания однородной массы при работе 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 4мешалки 200 об/мин. Затем вводят в смесь перемешивание до 100 об(мин. Когда смесь становится однородной, температуру повышают примерно до 80 С в течение 30 мин и прекращают нагревание. Вследствие экзотермической реакции температура повышается до 100 С. Эту температуру поддерживают в течение 1,5 час путем регулирования нагрева,После завершения реакции отбирают пробу для определения концевых изоцианатных групп. Устанавливается концентрация этих групп 80)(10 вэквиваленты/г,Колбу извлекают из нагревательного кожуха и охлаждают при перемешивании и в присутствии сухого азота в водяной ванне до 60 С.К полученному таким образом предполимеру добавляют 400 г диметилформамида. Раствор перемешивают в течение 15 мин для достижения хорошей однородности.б) удлинение цепей форполимера.В 10 л сосуд вводят 4719,1 г диметилформамида, 10,77 г продукта реакции 1 моль дипропилентриамина и 1 моль формальдегида, в таком виде как он был получен по описанному выше способу (что соответствует 0,06 моль продукта реакции), 27,045 г этилендиамина (0,45 моль) и 2,628 г диэтаноламина в 1% -ном растворе в диметилформамиде (0,025 моль) .Полученный таким образом раствор аминов подвергают перемешиванию мешалкой на 500 об)мин. В раствор аминов медленно добавляют при ритме 50 г)мин полученный в раствор предполимера.Скорость перемешивания постепенно увеличивают до 900 об(мин, чтобы обеспечить достаточное перемешивание реакционной среды, вязкость которой возрастает.Добавление формполимера прекращают после введения 1601,56 г раствора форполимера.П р и м е р 2, Проводят реакцию форполимера, полученного, как описано в примере 1, с 107,74 г продукта реакции 1 моль дипропилентриамина и 1 моль формальдегида в таком виде, как он получен по способу, описанному выше (соответствующего 0,5 моль продукта реакции) в применении как агента удлинения цепи,Процесс удлинения цепи аналогичен описаниб примера 1.Пример 3. Этот пример повторяет усло. вия, перечисленные в примере 1 за исключе. нием того, что в первом агенте удлинения цепи формальдегид заменяется ацетальдеги. дом в соответствующих молярных количествах.Пример 4. Ацетальдегид по примеру 3 заменяется соответственно пропионовым аль. дегидом, масляным альдегидом и бензальде гидом, в соответствующих молярных количе. ствах.Пример 5. Продукт реакции 1 моль ди. пропилентриамина и 1 моль форйальдегида343452 НН,И - К - И - й" - ИН Предмет изобретен и я Составитель С, Пурина Текред 3. ТараненкоРедактор И, Воликова Корректор Е. Исакова Заказ 2588/17 Изд, М 1133 Тираж 405 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 примера 1 был заменен продуктом реакции 1 моль диэтилентриамина с 1 моль формальдегида. Все остальные условия примера 1 остались без изменения.Полученные данные аналогичны, полученным по примеру 1. Способ получения линейных полиуретанов, пригодных для изготовления пленок, нитей, покрытий путем взаимодействия форполимера с концевыми ХСО-группами с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что в качестве агента удлинения цепи используют продукты реакции диалкилтриамина формулы: где К и Я" прсдставляют идентичные или различные группы алкенов, содержащие от 1 10 до 4 атомов углерода, с разветвленной и неразветвленной цепью с альдегидом формулы:КСНО где К - Н алкил, арил, или аралкил, или ге 15 тероциклическая группа.