Способ получения полиорганоалкоксисилоксанов

33596 Союз Соеетскиз Социалистические РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12,1,1965 ( 938009/23-5)с присоединением заявки1054957/23-5ПриоритетОпубликовано 23,Х.1972. Бюллетень32Дата опубликования описания 19,1.1973 М, Кл. С 08 д 31/10 Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 678.84(088.8) Авторыизобретения А, ф. Моисеев и А, С. Козлова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛКОКСИ- СИЛОКСАНОВ Известен способ получения полиорганоалкоксисилоксанов путем гидролиза и этерификации алкилтрихлорсиланов смесью воды и алифатического спирта прои отношении количества молей воды и спирта к числу грамм-атомов хлора, равном 1,0.По предлагаемому способу в качестве органохлорсиланов используют арил (алкил) трихлорсиланы или их смесь с диалкил-(диарил) дихлорсиланами при отношении арила к алкилу ) 1,0 и ведут обработку их водными спиртами при отношении количества грамм- молей воды.и спирта к числу грамм-атомов хлора, равном 1,0.Предлагаемый способ получения полиарили полиалкиларилалкоксисилоксанов основан на одновременном гидролизе и этерификации арилтрихлорсиланов или смесей алкил- и арилтрихлорсиланов с диалкил-(диарил)дихлорсиланами теоретически рассчитанным количеством воды и спирта, смешивающегося с водой, т. е. водным спиртом определенной концентрации, Синтез проводят при комнатной температуре путем приливания водного спирта к алкил(арил)хлорсиланам или смеси последнего с толуолом при интенсивном перемешивании. При этом одновременно идут две реакции: этерификация и гидролиз алкил- и арилхлорсиланов, В результате реакции выделяется хлористый водород и образуется полиарганоалкоксисилоксан. Для более полного выделения хлористого водорода реакционную смесьнагревают при 70 С в течение 2 - 3 час. Остатки хлористого водорода нейтрализуют со 5 дой или мелом.Из алкилтрихлорсиланов могут быть использованы метилтрихлорсилан, этилтрихлорсилан, винилтрихлорсилан и другие, а в качестве арилтрихлорсиланов - фенилтрихлорси 10 лан, хлорфенилтрихлорсиланы, фторфенилтрихлорсиланы и т. д. В качестве спиртов - метиловый, этиловый, и-пропиловый и изопропиловый.Получаемые по предлагаемому способу по 15 лиорганоалкоксисилоксаны, содержащие реакционноспособные алкоксигруппы, легко совмещаются с глифталевыми, полиэфирными, эпоксидными и другими органическими смоламии могут быть использованы для их модифика 20 ции. Полиалкиларилалкоксисилоксаны могутбыть также применены как полупродукты длясинтеза кремнийорганических полимеров,П р и м е р 1, Получение полифенилэтоксисилоксана,25 В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана (С 1 в=49,6%) и 200 гЗо толуола при работающей мешалке. В капель3воронку носят 96,15 а 72/о-ного этилового спирта (уд. вес д 0,862). При работающей мешалке вводят спирт по каплям в течение 1 час. Температура реакционной смеси при этом вначале снижается до 5 - 8 С, акконцу реакции повышается до 25 - 35 С, В процессе реакции происходит бурное выделение хлористого водорода, который через обратный холодильник отводят в поглотительную систему. После окончания введения спирта реакционную смесь нагревают до 70 С и выдерживают при этой температуре 2 - 3 час до прекращения бурного выделения хлористого водорода, Затем реакциончый продукт охлаждают, нейтрализуют содой (или мелом) до нейтральной реакции, образовавшийся осадок отфильтровывают, и полученный раствор поли фенилэтоксисилоксана промывают водой, Из промытого и предварительно профильтрованного раствора полифенилэтоксилоксана под вакуумом (20 - 40 лм рт. ст.) отгоняют толуол и удаляют низкомолекулярные летучие продукты до 150 С. Получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной очень вязкой жидкости. Выход 135,0 г.51=19,7%, ОСзНз 7,5%. Мол, вес (криоскопия) 1095.Пример 2. Аналогично примеру 1 из 211,5 г фенилтрихлорсилана и 110,2 г 83,6%- ного этилового спирта (уд, вес 0420 0,835) в 200 г толуола получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной вязкой подвижной жидкости. Выход 150,0 г.51 18,3%; ОСзНз 16,8 О/О, ОН 0,8 О/ю. Мол. вес 1098.П р и м е р 3. Получение полифенилэтоксисилоксана.Аналогично примеру 1 из 105,7 г фенилтрихлорсилана и 55,1 г 83,6%-ного этилового спирта в отсутствие толуола получают полифенилэтоксисилоксан в виде прозрачной вязкой жидкости. Выход 70,0 г.Я 18,3%; ОСН 5 13,5/о, ОН 1,06%. Мол. вес 1350.П р и м е р 4. Получение полифенилметоксисилоксана.Аналогично примеру 1 из 211,5 г фенилтрихлорсилана и 79,3 г 72,4/,-ного метилового спирта (уд. вес 645 0,869) в 200 г толуола получают очень прозрачную вязкую жидкость.Выход 1400 г.51 19,3 О/о, ОСНз 8,1 /о, ОН 1,050/о. Мол, вес 1024,П р и м е р 5. Получение полиметилфенилэтоксисилоксана.Аналогично примеру 1 из 105,7 г (0,5 ло, ь) ренилтрихлорсилана, 74,95 г (0,5 моль) мегилтрихлорсилана, 104,7 г 79,4/,-ного этилового спирта в 200 г толуола получают очень вязкую прозрачную жидкость, Выход 100,0 г.Я 19,6 О/о, ОС 2 Нз 10,56/о, ОН 0,88. Мол. вес 1344.П р и м е р 6. Получение полиметилфенилметоксисилоксана. 5 10 15 го г 5 Зо 35 40 45 50 55 60 65 Аналогично примеру 1 из 105,7 г (0,5 моль)фенилтрихлорсилана, 74,95 г (0,5 моль) метилтрихлорсилана и 86,45 г 81,0 -ного метилового спирта. в 150 г толуола получают прозрачную вязкую жидкость. Выход 103,0 г,Ь 19,34 О/о, ОСНз 14,2 О/о, ОН 112/о. Мол. вес1022.П р и м е р 7. Получение полифенилдиметилэтоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметилдихлороилана и 160,25 г 72% -ного этиловогс спирта в 350 г толуола получают полифенилдиметилэтоксисилоксан в виде вязкой прозрачной бесцветной жидкости. Выход 202 г,Я 26,24 ; ОС 2 Н; 3,7%; ОН 0,56/о, Мол, вес1126,При м ер 8. Получение полифенилдиметилэтоксисилоксана (функциональность смеси2,25).Аналогично примеру 1 из 105,75 г (0,5 моль)фенилтрихлорсилана, 193,5 г (1,5 моль) диметилдихлорсилана и 144,2 г 72,0/о-ного этилового спирта в 300 г толуола получают полифенилдиметилэтоксисилоксан в виде прозрачной бесцветной очень подвижной жидкости.Выход 166,5 г.81 30,61/,; ОС 2 Н 1,6/О, ОН 0,51%. Мол. вес967.П р и м е р 9. Получение полифенилдиметилметоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметилдихлорсилана, 125,1 г 64/о-ного метилового спирта в 350 г толуола получают полифенилдиметилметоксисилоксан в виде прозрачной вязкой жидкости. Выход 199 г.Я 26,8/о, ОСНз 315%, ОН 0,32/о. Мол, вес1277.П р и м е р 10. Получение полифенилдиметилизопропоксисилоксана (функциональностьсмеси 2,5),Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана, 129,0 г (1,0 моль) диметилдихлорсилана, 195,3 г 76,9/о-ного изопропилового спирта в 350 г толуола получаютпрозрачную вязкую жидкость, Выход 207,0 г.Ы 25,90/о, ОСзН 7 4,80/о, ОН 0,91 О/о. Мол. вес1188.П р и м е р 11. Получение полифенилдиметил-и-бутоксисилоксана (функциональностьсмеси 2,5).Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана, 129 г (1,0 моль) диметнлдихлорсилана, 230 г 80/,-ного и-бутиловогоспирта в 350 г толуола получают прозрачнуювязкую жидкость, Выход 207,0 г,.П р и м е р 12, Получение полифенилдиэтилэтоксисилоксана (функциональность смеси 2,5).Аналогично примеру 1 из 211,5 г (1,0 моль)фенилтрихлорсилана, 157,1 г (1,0 моль) диэтилдихлорсилана, 160,3 г 72%-ного этилового335961 Предмет изобретения Составитель М, Вакар Техред 3, Тараненко Редактор Л, Ушакова Корректор О. Тюрина Заказ 4423/16 Изд.1646 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 спирта в 370 г толуола получают прозрачную бесцветную подвижную жидкость, Выход 241,0 г,51 22,7%; ОС 2 Нз 4,4%; ОН 0,8%, Мол, вес 1056. 1. Способ получения полиорганоалкоксисилоксанов путем гидролиза и этерификации органохлорсиланов смесью воды и алифатического спирта, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганоалкоксисилоксанов с отношением К/%=1,0 - 1,8, в качестве органохлорсиланов используют арил (алкил) трихлорсиланы или их смесь с диалкил(диарил)дихлорсиланами при отношении арила к алкилу1,0.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтостношение количества грамм-молей воды и 10 спирта к числу грамм-атомов хлора берутравным 1,0.