319131

Союз Советских Социалистических Респуелик7 с 5704 7 с 51/20 Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР47.391.3 (07)088,8) Авторизобретения ИностранецЖан Анри Блан (Франция) Заявител Иностранная фирма Сосьете Насьональ де Петроль дАкитэн380 С, причем в объемном с мя контакта ыАиВ меет со 50 50 А ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-М Изобретение относится к способу получения а,р-монокарбоновых кислот.Известен способ получения акриловой и метакриловой кислот путем парафазного окисления пропилена или изобутилена молекулярным кислородом при температуре 200 в 5 С в присутствии катализаторов общей формулы ЬпМоТеО, или 5 пСоМоТецО где в=1 - 3; о=1 - 16; х=6 - 24; у=0,2 - 4; г=11 - 152, с введением в состав катализатора %где п=0,5 - 6,0.Превращение пропилена 100%. Катализатор в известном способе обладает недостаточной термостабильностью и невысоким сроком службы.Предлагается способ получения а,р-монокарбоновых кислот, например акриловой кислоты, путем окисления кислородом этиленовых углеводородов, например пропилена или изобутилена, при температуре 350 в 5 С в присутствии катализатора, представляющего собой фосфорнованадомолибденовую кислоту или ее соли, например сурьмы, теллура или аммония, на двуокиси кремния. АРБОНОВЫХ КИСЛОТ Применение указанного катализатора уве.личивает выход кислоты в единицу времени,продлевают срок работы катализатора и повышает его термическую стойкость; процесспротекает в одну стадию, улучшается технология.Примеры 1 и 2,Процесс проводят при пропилен и кислород вводят оотношенин, равном 1. Вре 6 сек.Используют катализаторКатализатор А из примера 1 истав, %:фосфор номолдвуокись креКатализатор остав, %:фосфорнованадомолибдат аммония(14 МоОз Р 20 з 1 16 ЪОз, 16 МН 4)окись кремнияУдельные поверхности катализаторов иВ, соответственно, 173,9 и 159,5 лР/г.В табл. 1 приведены полученные результаибденовая кислота 50 мния 50 В из примера 2 имеет с319131 Таблица 1 Катализатор Показатель В (Р, Мо, 1 г) А (Р, Мо) 44 43,5 Превращение пропилена, %Селективность, %: акроленнаакриловой кислоты Акриловая кислота:Катализатор 0 из примера Показатель 3 20,55413,5 24 24 2524,5 23,4 49 18,2 22,9 50 Таблица 3 Катализатор Показатели Р (Р,Мо, Ч,те) Е (Р, Мо, Те) 66,5 65,5 Превращение пропиле.40 на, % Селектнвность, %: 58 1318,3 4727,536,9 акроленнакриловая кислотаАкриловая кислота: (Ак риловая кислота+Акролеин) В результате проведения процесса получают также ацетон, ацетальдегид, уксусную кислоту, формальдегид и окись углерода,Сравнение выхода акриловой кислоты по отношению к полученному весу акриловой кислоты и акролеина показывает, что катализатор В дает почти вдвое больший выход, чем катализатор А, причем селективность акриловой кислоты при использовании катализатора В в пять раз больше. Селективности в этих акролеинаакриловой кислотыАкриловая кислота;(Акрнловая кислота+Акро.леин) Приведенные данные показывают большу 16 эффективность катализатора на основе фосфорнованадомолибдата по сравнению с катализатором на основе фосфорномолибдата, но показывают также важность фактора времени.Так, чтобы преобразовать 30,пропилена, требуется время контакта 6 сек с катализатором С, тогда как достаточно менее 0,9 сек контакта с катализатором Р. Видно также, что превращение пропилена при использова. нии катализатора Р увеличивается только на 20% при увеличении времени контакта от 0,9 до 1,5 сек.Примеры 8 и 9.Процесс проводят в тех же условиях, что и в примерах 1 и 2, но время контакта увеличивают до 10 сек. Используют катализаторы ЕиР.Катализатор Е имеет состав, %:фосфорномолибденовая кислота 35 теллуровая кислота 35 двуокись кремния 30 случаях относительно низкие, но селективность по отношению к акролеину при использовании катализатора В по сравнению с катализатором А пропорционально меньше увеличилась, чем селективность по отношению какриловой кислоте,Примеры 3 - 7.Процесс ведут при 440 С, причем объемноесоотношение СзН 6 и 02 равно 1, частичное10 давление воды 0,2 атм. Используют катализаторы С и Р,Катализатор С из примеров 3 и 4 имеетсостав, %:фосфорномолибденовая кислота 3515 трехокись сурьмы 35двуокись кремния 30Катализатор Р из примеров 5 - 7 имеет состав, %:фосфорнованадомолибдат20 аммония 35трехокись сурьмы 35двуокись кремния 30В табл. 2 приведены полученные результаты. 25 Катализатор Р имеет состав, %:фосфорнованадомолибдатаммония 35теллуровая кислота 35 двуокись кремния 30 30 В табл, 3 приведены полученные результаты.319131 Составитель Р. МарголинаТехред А. Камышникова Редактор Е. Хорина Корректор Е. Миронова Заказ 3546/13 Изд.1500 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пв. Сапунова, 2 5Эти примеры показывают, что выход акриловой кислоты по отношению к полученному количеству акр иловой кислоты и акролеина удваивается при использовании фосфорнованадомолибдата аммония по сравнению с использованием фосфорномолибдата.Кром- того рентгеновский анализ катализатора Г после окисления показывает отсутствие фаз окиси молибдена и окиси ванадия, тогда как после той же обработки катализатор Е находится в виде окислов,Наряду с акриловой кислотой и акролеином образуются продукты сгорания или распада, например СО, СО 2 и т. п,Катализаторы на основе аниона фосфорнованадомолибдата не только приводят к более высокой селективности по отношению какрпловой кислоте, но также дают меньшееколичество продуктов сгорания или распада,чем известные катализаторы,5П р ед м ет изобретенияСпособ получения а,-монокарбоновых кислот, например акриловой кислоты, путем окисления кислородом этиленовых углеводородов10 при повышенной температуре в присутствиикатализатора, отличающийся тем, что, с цельюулучшения технологии, в качестве катализатора используют фосфорнованадомолибденовую кислоту или соли аммония, сурьмы, тел 15 лура этой кислоты на носителе двуокисикремния.