292294

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента влено 26 Л 11,1967 ( 1183001/23-5) 090 7 Приоритет 27 ЛФРГ 50056 1 Хс,39 6,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовапо 061971. Бюллетень ЛЪ та опубликования описания 2.111.197УДК 621.793:620,197.5 (088.8) торыобретения ностранцыВилли Отт и КлаусРеспублика Гер-ранная фирмаерке Хехст А, Г.Республика Германи нс Иоахим Ленцишер Гт , Г,С:.НАЯ-АБлБ.ЧЫОТЕКА мани те ОСОБ НАНЕСЕНИЯ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОКРЫТИЙ НА ИЗДЕЛИЯ ИЗ ПОЛИОЛЕФИНОВ ой област ластмассо преншо техниче анпзи ованных Известно, что в гальванике существует способ, который позволяет наносить на смешанные сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола прочно связанное металлическое покрытие высокого качества. Он состоит в том, что отформованные предметы подвергают предварительной химической обработке в окисляющей среде, например в смеси серной и хромовой кислот, затем активируют поверхность путем восстановления, например солей серебра, для каталитического осаждения меди. Далее слой меди осаждается химическим путем, после чего этот слой усиливается гальванически, По этому способу в промышленном масштабе наносят прочные покрытия на сополимер акрилонитрил-бутадиенстирол. Однако потребительская ценность гальванизированных предметов из пластмассы, полученных таким путем, во многих случаях ограничена недостаточной термической устойчивостью полимера. Границы применимости лежат практически в интервале температур 70 - 80 С,Этот недостаток может быть устранен применением формовочного материала с более высокой термической устойчивостью, например полипропилена, что может привести к существенному расш скприменения гальв р пвых предметов.Однако, если способ, используемый для смешанного полимера акрилонитрил-бутадиенстирол применяют к предметам из полипропилена, возникают два существенных недостатка: для получения достаточной адгезли гальванически усиленного слоя на формованном материале необходимо увеличить время обработки в смеси хромовой и серной кислот почти в 5 - 10 раз, что делает указанный способ не экономичным; на поверхности гальванизируемых частей вырисовывается структура, обусловленная процессом формования, например линии потока, области различной кристаллизации, участки различных скоростей охлаждения в процессе формованпя. Поверхности, полученные таким путем, неравномерны и технически недопустимы.Было найдено, что при применении смеси из полипропилена или смешанных полимеров, содержащих по меньшей мере 90 вес, % пропилена и до 10 вес. % этилена и/или а-олефинов с 4 - 6 атомами углерода и 10-50 вес. %, преимущественно 15 - 40 вес, %, окиси цинка и/или сульфида цинка, можно успешно изготовить гальванизпруемое формованное изде25 Прочностьна отрыв поИ И 40802,Кг/25 мм Добавка,вес, 06 отобщейсмеси Твердость по Бринелю по И 1 Ч 57302,Кг/см Ударная вязкость с надрезом по И М 53453 при 20 -С, Кгсм/слР Без добавки1020335050 2 п Я+Я пО(1:4)50 г.п 3 645 655 680 720 765 720 0,3 1,5 2,5 3,0 4,3 4,2 15,0 18,0 25,0 28,0 25,0 24,0 4,0 755 31,0 лие по способу, применимому для смешанного полимера акрилонитрил-стирол.Благодаря добавлению сульфида цинка, окиси цинка или же смеси этих соединений устраняются вышеуказанные недостатки и становится возможным осаждение прочного не структурированного гальванического покрытия по уже известному способу. Эти покрытия по меньшей мере так же,равномерны и прочны, как и покрытия на смешанных полимерах акрилонитрил-бутадиен-стирол, что неожиданно, так как согласно всеобщему мнению, принятому в гальванотехнике, прочное осаждепие возможно только на тщательно обезжиренную поверхность, а полипропилен обладает характером парафинов.Особенно пригодными оказываются добавки сульфида цинка. Такие смеси полипропилена с окисью цинка и/или с сульфидом цинка сами по себе известны, но их пригодность для гальванизации была неочевидна,Для нанесения на предметы из полипропилена или же смеси полимеров пропилена прочного и бесструктурного покрытия известным гальваническим способом к полимерам пропилена добавляют сульфид цинка, окись цинка или их смесь. Прочность сцепления гальванически осажденного покрытия при одинаковом способе обработки по сравнению с полипропиленом, не содержащим добавки сульфида цинка и/или окиси цинка, значительно выше, как это следует из данных таблицы,Прочность сцепления измерялась в соответствии со стандартом Р 1 Х 40802 как прочность на отрыв полосы образца шириной 25 мм. При гальваническом усилении химически осажденного слоя меди были получены равномерные поверхности без структуры,Твердость по Бринелю (по стандарту Р 1 М 53453 при 20 С) формованного материала повышается, как это следует из данных таблицы, что приводит к более высокой прочности при продавливании металлического покрытия готовых изделий точечными нагрузками.Далее улучшается термоустойчивость материала, так что гальванизированные детали обладают более высокой устойчивостью к рабочим температурам, чем полипропилен без добавок. 5 10 20 30 35 40 45 50 55 60 65 П ример 1, 100 вес. ч. порошка полипропилена смешивают с 50 вес. ч. сульфида цинка, гранулируют известным способом при добавлении стабилизатора и пластифицируют на непрерывно десйтвующей каландровой машине. Полученный материал формуют обычным способом на машине для литья под давлением в пластвны толщиной 2 мль Для предварительной обработки выдавленную заготовку погружают в ванну, снабженную устройством для циркуляции раствора, содержащего (вес. ч.):Концентрированная серная кислота 550Вода 55Концентрированная фосфорнаякислота 185Хромовая кислота 10 Температура ванины 80 С, время обработки 30 мин. Затем детали тщательно промывают в воде и на 5 мин погружают в раствор, содержащий (в мл);Хлористый цинк (г) 35 Концентрированная серная кислота 50 Вода 1000 После этого детали прополаскивают водой и выдерживают 2 лшн в растворе для высаживания активного серебра, содержащем (в мл):Нитрат серебра (г) 2 Концентрированный аммиак 10Вода 1000После дальнейшего прополаскивания деталей в воде последние помещают на 20 мин для высаживания слоя меди в ванну с перемешиванием содержащую (в г)Калий-натрий-тартрат 34 Едкий натр 10Сульфат меди 3Карбонат натрия 6 30/о-ный водный раствор формальдегида (мл) 50Вода (мл) 1000 Затем детали подвергают гальванизации обычным путем до толщины пленки 70 мк, Полученное осаждение имеет прочность на отрыв 3,0 кг/25 мм (по стандарту Р 1 М 40802). Усиленное покрытие не имеет структуры.При мер 2. 100 вес. ч, порошка полипропилена, 80 вес. ч. окиси цинка и 20 вес. ч, сульфида цинка пластифицируют, как это описано в примере 1, с добавлением стабилизатора, гранулируют и формуют на шприц-машине в пластину толщиной 2 мм. Предварительную обработку изделия осуществляют погружением его в хромпик при 80 С, как это указано в примере 1. Время обработки 7 мин. Далее, проводя опыт, как указано в примере 1, получают покрытие с прочностью на отрыв по стандарту Р 1 М 40802, равной 4,2 кг/25 мм, Усиленное медное покрытие не имеет структуры,Пример 3. 100 вес. ч. смешанного полимера, состоящего из 98 вес, % пропилена и 2 вес. % этилена, а также 100 вес. ч. окиси292294 Предмет изобретения Составитель П, Балакирев Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Н, МироноваИзд. М 117 Заказ 373715 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2;инка пластифицируют, как указано в примее 1, при добавлении стабилизатора, гранулиуют и формуют в пластину толщиной 2 мм .а шприц-машине. Предварительную обработ.у изделия осуществляют погружением его в ромпик при 80 С, как описано в примере 1.1 ремя обработки 15 мин. Далее, проводя опыт, ак указано в примере 1, получают покрытие прочностью на отрыв по стандарту РПЧ 0802 4,0 кг/25 мм, Усиленное медное покрыие не имеет структуры. Способ нанесения гальванических металлических покрытий на изделия из полиолефинов, 5 отличающийся тем, что, с целью нанесениягальванического покрытия, в полимер, состоящий из смеси 90% полипропилена и 10% полиэтилена, вводят сульфид цинка и/или окись циника в количестве от 15 до 40% от веса по лимера.