Способ получения низкомолекулярных -оксикислот

ОПИСАНИЗОБРЕТЕН Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свнд- (И) Заявлено 150569 (21) 1 ззоэ 24 соеднвеян Гасударстввииый хамит Совета Иииистрав ССС иа делам изабрвтвии и вткрытийИ) Приоритет -43) Опублнновано 1563.45) Дата оп блнкованн ет я описанМорозов, А.И(72) Авторы изобретен Московский орде химическ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХил - ОКСИКИСЛОТ 2распределения воздуха, расход которого 850 л/кгтчас. Реактор нагревалидо 130 С и вводили катализатор (0,005Мп н виде КМя 04) и инициатор (1).5 Процесс вели до достижения кислотного,числа 80 мг КОН/г, что соответствуетпревращению исходного эфира 32.Опытпродолжался 9 час. Затем иэ реактораот оксидата отгоняли монокарбононые 10 кислоты до валерьяновой включительно.Оставшийся оксидат Обрабатывали 5 ным раствором Ис СО , взятого с 20 ным избытком, Нейтральные продуктыэкстрагиронали дизтилоным эфиром,Об разонавшиеся соли подкисляют 15-нымраствором серной кислоты, взятой иэрасчета кислотного числа оксидата с15-ным избытком. Полузфиры оксикислот экстрагировали диэтиловьм эфи- ЙО ром, После отгонки эфира указанныеполузфиры застывали в ниде белойжелтоватой массы, Хроматографическиманализом смеси метилоных эфиров оксикислот установлено наличие " соот- И нетствующих эфиров гликоленой, гид,ракриловой и оксимасляной кислот(см. табл. 1). При необходимости выделения оксикислот в чистом видеполученные полузфиры омыляют 15-ным 30 растнорси щелочи в течение. 6 час. Изобретение касается получения низкомолекулярных Ш - оксикислот.Известный способ получения указанных кислот с числом углеродных атомов до С заключается н том, что слож" ные эфиры высших спиртов и низших али фатических кислот, например уксусно- кислый эфир лауринового спирта, окисляют кислородом воздуха в жидкой фазе в присуствии катализатора при 120 фС. Однако этот способ не позноляет получать е)изкомолекулярные ю - оксикислоты, так как эфиры низкомолекулярных алифатических спиртов и низших жирных кислот не могут быть окислены в условиях известного способа, поскольку температура кипения этих эфиров ниже температуры их окисления.С целью упрощения технологии, пред лагается окислять сложные эфиры ниэкомолекулярных,алифатических спиртов и ароматических кислот, ядра которых устойчивы в условиях окисления, например гептилбенэоат, при 130-180 С и расходе воздуха 800-1500 л/кг:час, с последующим выделением целевого продукта известными способами.П р и м е р 1. ЭФир амиловогс спирта бензойной кислоты окисляли в реакторе с пористой пластинкой для расного Знамени институт тонкоим. М. 8Ломоносана277765 эоата. гликолеваягидракриловаяоксимаалянаяоксивалерияноваяокснкапроноваяоксиэнантоваяоксикаприловая 3,56 7,20 9,50 261 6,56 2,56 Таблица 1 Амилбен воат 67,5 Возвращенный 675амилбензоат 106 МонокарбоновыекислотыБенэоатыоксикислотПотери инеучтенныепродукты 98 ф 9,8 207 20,7 1,95 19,5 Выход Фракций оксикислот на превращенный эФир, вес.Ъгликолевая 27,6 Ъгндракриловая 21,10оксимасляная10,65П р и м е р 2. Окисление эФира гептилового спирта беизойной кислоты. " Условия опыта и последукщая обработка океидата аналогичны приведенному в примере 1, Температуру окисления ещдераивали 130 фС, окисление вели до кислотного числа 70 мг КОН/г, После окисления н реактора от оксидата отгоняли монокарбоновые кислоты до капроновой включительно. Матери- . альный баланс по окислению гептилбензоата представлен в табл.2.Выход Фракций оксикислот на прев раценньй эФир, вес. Фгликолевая 7,76 гидракриловая 1020 оксимаслянащ28,60 оксивалеркяновая 20,09 оксикапроновам:. 2,76. П р и м е р 3, Окисление нонилбен Условия окисления и обработки аналогичны приведенным в примерах 1 и 2.Однако с увеличением молекулярного ве са спирта окисление проводили при более низкой температуре (120 фС).0 После окисления из реактора отгоняли монокарбоновые кислоты до капроновой (Са) включительно. Результаты приведены в табл. 3. 1 к Выход Фракций оксикислот на превращеный зФир, вес, Ф,Заказ 1310/500 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5филиал ППП фПатент , г.ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения4Способ получения ииэкомолекулярных и) - оксикислот, например оксимасляной кислоты, окислением эфиров высших, алифатических спиртов кис" лородсм воздуха в жидкой фазе в при суствии катализатора, о т л и ч а вы и й с я тем, что, с целью унрсщеМонокарбоновыекислоты С - С 101Бензоаты оксикислот С - С 182Потери н неучтенные продукты 12 лот С -СЗ Потери н неуч-, теиные продук- ты ния технологии, окислению подвергают сложные эиры иизкамолекулярных алифатических спиртов и ароматических :кислот, ядра которых устойчивы в условиях окисления, например гептилбензоат, при 130-160 С и расходе воздуха 800-1500 л/кг час с последукщим выделением целевого продукта известными способами.