Способ получения анионитов

О П И С А Н И Е 268646ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 04,Ч 11,1968 ( 1254118/23-5) Кл. 39 с, 13 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 08 дУДК 661,183,123.3(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель 1, чл:.и;СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ ва анионитов: Без прибавления мелкойфракции илис прибавлением ее вхлорформе С прибавлением мелкой фракции в гидроксильной форме Выход готового анионита, вес. ч. Механическая прочность анионита 23 31 На 7 - 9 о выше чем у контрольного образца На 5 - 159 о ниже чем у контрольного образца близка по значению емкости контрольного образцаНабчхаемость и окисляемость Емкость Известен способ получения анионитов путем поликонденсации галоидсодержащих соединений, например эпихлоргидрина, дихлоргидрина глицерина, с полиалкиленполиаминами или их солями. 5Предлагается проводить указанную поли- конденсацию в присутствии анионообменной смолы,в гидроксильной форме.Предложенный способ позволяет увеличить степень конденсации, увеличить выход аниони та, механическую прочность, снизить набухаемость и окисляемость анионита, получить продукты высокого качества.В качестве анионообменной смолы можно применять отход производства, получаемый 15 при дроблении той же анионообменной смолы, переведенной в гидроксильную форму. Можно также употреблять используемый в настоящее время отсев мелких гранул, получаемый в производстве АВ-8 ч (чистая форма). 20 Этот отсев получается в гидроксильной формеСравнительные свойст и может быть сразу применен для получения анионитов.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, устройством для замера температуры и рубашкой для подогрева и охлаждения, загружают 10 вес. ч. полиэтиленполиаминов, 25 вес. ч. воды и 8 вес. ч. мелкой фракции ЭДЭП с размером частиц мельче 0,3,член в гидроксильной форме, в воздушно-сухом состоянии. Затем при температуре 48 - 52 С, поддерживаемой охлаждением и скоростью приливания, постепенно приливают 15 вес, ч. эпихлоргидрина. После окончания дозировки эпихлоргидрина реакционную массу выдерживают 10 лик при 55 С и сливают в противень, который выдерживают в сушильном шкафу или,в камере при 70 - 80 С для отверждения геля.Отвержденный гель высушивают при 100 - 105 С и измельчают до размеров частиц 0,3 - 2 мл,268646 С добавкой мелкой фракции в гидроксильной формеКонтрол ьный образец АНбез добавкимелкой фракции СОЕ по О,1 н. соляной кислоте, мг экв/гСОЕ по 0,1 н. хлористому натрию, мг экв/г .ДОЕ по 0,001 и. хлористомунатрию, лсг экв/лНабухаемость в С.форме,мл/гОкисляемость при 20 С, мгО/г 9,62 9,6 0,52 0,15 81 2,68 2,95 Сравнительные свойства анионитов: С добавкой мелкой фракции смолы вгидроксильной форме Без добавки смолы в гидроксильной формеДОЕ по 0,001 н. хлористомунатрию, мг экв/лУдельный объем в набухшемсостоянии:в С-форме, мл/г .в гидроксильной форме,мл/гМеханическая прочность, % 280 230 2,6 4,4 3,589 5,381 Контрольный образец с добавкой едкогонатра имеет удельный объем 3,93 мл/г. Сравнительные свойства анионитов: С добавкой мелкойфракции смолы вгидроксильной ферме Без добавки фракции смолыс заменой ЭДЭна едкий ыатр, мл/г 4,7 Пример 2. К 22 вес. ч. олигомера, полученного из аммиака иэпихлоргидрина, прибавляют при температуре не выше 45 С смесь состава, вес. ч: 6 полиэтиленполиаминов, 9 воды и 3 мелкой фракции АВвгидроксильной форме. Реакционную смесь интенсивно перемешивают и переводят в,камеру отверждения. Отверждение геля, происходит при 70 - 80 С в течение 3 час, сушка при 105 С 12 час.Сравнительные свойства анионитов: П р и м е р 4. В реактор загружают 10 вес. ч. полиэтиленполиаминов, 25 вес, ч. воды и 6,8 вес. ч. мелкой фракции анионита ЗДЭП в гидроксильной форме, при перемешивании и температуре 48 - 52 С постепенно,прибавляют 21 вес, ч. а,у-дихлоргидрина глицерина. Затем выдерживают реакционную массу при П р и м ер 3. К 100 вес. ч. товарных полиэтиленполиаминов добавляют 15 вес. ч. воды, смесь загружают в реактор с мешалкой, обратным холодильником и рубашкой для нагрева и охлаждения и нагревают до температуры 120 С. Затем,в реактор медленно дозируют 33 вес. ч. дихлорэтапа, при этом происходит экзотермическая реакция, однако ,поднятию температуры выше 128 С препятствует интенсивное испарение воды и отвод тепла через обратный холодильник. Полученные высокомолекулярные полиамины (29% аминогрупп 15которых находится в виде хлоргидратов) разбавляют бО вес. ч. воды и к ним прибавляют 125 вес. ч. набухшей в воде мелкой фракции АВв гидроксильной форме. К полученной 20смеси при перемешивании и температуре 48 - 52 С, постепенно добавляют 125 вес. ч. эпихлоргидрина. Отверждение геля производят при 70 С, техническую обработку при 105 С в 25 течение 20 час. Зерна измельчают до размеров 0,3 - 2,0 ллс. 60 С в течение 10 мссн и сливают для отверж дения в противень, Отверждение геля проводят при 70 - 80 С в течение 3 - 5 час, термообработку - при 100 - 105 С 20 - 24 час. Затем измельчают зерна до размера 0,3 - 2,0 мм, замачивают в насыщенном растворе хлористого 35 натрия и регенерируют.268646 Сравнительные свойства анионитов: Без добавки мелкой фракции или с добавкой едкого натраС добавкой мелкой фракции в гидроксильной формеПредмет изобретения Составитель Г, РусскихРедактор Е, П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Веденеева Заказ 1776/17 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова; 2 5П р им ер 5. В реактор загружают 43 вес.ч. полиэтиленполиаминов, 40 - 50 вес. ч. воды и 20 вес. ч. смолы АНв гидроксильной форме. Смесь охлаждают до температуры 20 С, затем к ней добавляют ди(хлорметил) -бензол 80 вес. ч. и всю массу вьюдерживают при энергичном перемешивании в течение 1 час при гемпературе 20 С. После этого в реактор приливают раствор 3 вес. ч. хлористого цинка и Способ получения анионитов путем поли- конденсации галоидсодержащих соединений с полиалкиленполиамина ми или их солями,10 вес. ч. воды и после 30-минутного перемешивания температуру смеси поднимают до 30 - 35 С, выдерживают в течение 30 мин и слизывают для отверждения в противень. От верждение геля проводят при 100 - 105 С втечение 24 час.После измельчения до размера 0,3 - 2 ммсмолу замачивают,в,насыщенном растворе хлористого натрия и регенерируют. 10 отличающийся тем, что, с целью увеличениястепени пол иконденсации, в реакционную смесь вводят измельченную анионообменную смолу в гидроксильной форме.