268410

ОПИСАНИЕ 268410ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетоких Социалиотических РеопубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.1.1968 ( 1222121/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10.7,1970. БюллетеньДата опубликования описания 17.Л 1.19 Кл. 12 о, 16 МПК С 07 с 103/60УДК 547.398,1:547,295.2(088,8) Комитет по делам изобретении и открыти при Совете Миииотров СССР, П, Антыко Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6- 6- (ТИОКАРБАМОИЛАМИДОКАПРОНИЛ)-ТИОКАРЬАМОИЛАМИДО,-КАПРОНОВОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к области получения б-б - (тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо-капроновой кислоты - Экра, которая может быть использована в производстве паст кубовых красителей и в органическом синтезе.Способ получения кислоты Экрасостоит во взаимодействии насышенного водного раствора Е-капролактама и роданистого аммония при их молярном соотношении 1: 1 с трехкратным количеством концентрированной соляной кислоты при температуре окружающей среды. Далее прсдукт выделяют известным приемом.П р и м е р. В полуторалитровую колбу с мешалкой (60 об/ицн) загружают 1200 гпл дистиллированной воды и 900 г Е-капролактама, где он растворяется в течение 15 мин при перемешпнании и температуре 18 - 20 С.В полученный раствор вносят 608 г роданистого аммония, после чего перемешивание продолгкают е,це в течение 20 - 25 яин до полного растворения загруженного компонента. Вследствие экзотермичностн процесса растворения роданистого аммония температура раствора при этом понижается до минус 5 - 12"С. В образовавшийся раствор за 1 - 2 мин загружают (при перемешивании) 780 лл крепкой соляной кислочы рг. вес 1,19. Сразу после подачи соляной кислоты образуется светло-гкелчое маслообразное вещество 6-6-(тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо 1- капроновая кислота. По окончании загрузки соляной кислоты массу 10 лин перемешивают 5 в колбе. Затем все содержимое колбы помещают в 1,5-литровую делительную воронку, в которой в течение 0,5 час синтезированное вещество отстаивается. Отстоявшуюся кислоту Экра (нижний маслообразный слой) от деляют, взвешивают и анализируют (для элементарного анализа пробу кислоты промывают холодной дистиллированной водой, затем спиртом и высушивают в течение. б час при 35 - 40=С под вакуумом 750 - 755,пл рт. ст.).15 Выход 100%-ной кислоты Экрасоставляет 1210 - 1265 г (83,7 - 87,6% от теоретического) по затраченному Е-капролактаму.По внешнему виду 6-6-(тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо) - капроно вая кислота представляеч собой светло-желтоепрозрачное масло уд. вес. 1,133. При наличии примеси солей железа кислота имеет слабый розовато-красный цвет. В техническом продукте содержится до 4,4% хлористого водоро да. Кристаллизация технической кислотыЭкранаблюдается прп минус 55 - 60 С.Вещество частично выкипает при 190 - 200 С (образование смолистого остатка),Кислота Экраспособна растворяться в 30 холодной воде (более 50% при 15 - 30 С);268410 Таблица 1 при нагревании растворимость еще более возрастает, При взаимодействии со слабым (6 - 100/о-ным) водным раствором натровой щслочн легко образуется водорастворимая натрови я соль кислоты,Пол учено Загружено, г: воды 1200, Е-капролактама 900, роданистого аммония 608, в том числе соляной кислоты,с тд. вес 1,19 выход кислоты Экра" от теоретического, вес %100% -нля кислота, г Кислота сЭкрахорошо растворнма в метиленхлориде, хлороформе, четырсххлористом углероде, диоксане, бензоле, хлорбензолацетоне, этиловом и метиловом спиртах; трудно растворнма в толуоле.Данные о сичтезах и элементарном составе 6-6- (тиокарбамонламидокапронил) - тнокарбамоиламидо)-капроновой кислоты приведены в табл. 1 и 2. 10 Примечание. иКонтрольные опыты,Таблица 2 Теоретически для Н.,И - С - ИН - (СН,), - СО - ИН - С -И П Я Я- ИН - С - ИН(СН 2)5 - СООН М - 362,526 вычислено, %Найдено, % Найденный молекулярныйвес МК Т. пл. Мк най- дено 1204 п 20 вы- чис- лево Н И О О 490 360,0 1,1331 46,21 46,58 15,74 15,59 46,36 7,23 13,25 7,34 7,42- 60 94,367 92,30 13,25 13,84 17,46 17,57 15,46 17,70 Молекулярный вес синтезированной 6-6- (тиокарбамоиламндокапронил) - тиокарбамоиламидо 1-капроновой кислоты определен крноскопическим методом (в диоксане).Результаты определений приведены в табл. 3. Та блица 3 Найден молекулярный вес К, Ч - 1000 Ь Ыд С 0,0843 0,0954 11,0010,50 0,10 0,12 4,7 4,7 360,0 356,0 Глотность кислоты г)420 1,333; п 20 1,490.Следовательно, найденная молекулярная рефракция вещества равнаМ п 1 И 1492 1 360 = 92,3и" + 2 сК 149 + 2 1,133Вычисленная молекулярная рефракция кислоты Н 2 вС 14 Ы 420 а 94,36.Сопоставление найденной и вычисленной молекулярных рефракций, а также элементарного состава и молекулярного веса (в пределах ошибки определений) указывает на то, что синтезированное вещество является 6-6-(тио карбамоиламидокапронил) - тиокарб а м о и ламидо-капроновой кислотой. Расшифровка ИК-спектра кислоты Экра дана в табл. 4.Таблица 4 Тип функцио.нальных группсоединения Частота для данных групппо литературным данным, см Найденная частота, см 1640 - 1560 1580 - 1490; 1580 - 1475 2020; 1942; 1820 в 16 1467; 1452; 1435 в 14 1400 в 13 3520268410 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н, Тараненко Коррек 1 оры; Т, А, Абрамова и С. М. СигалЗаказ 1781(16 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Рауьвскаи паб., д, 45 Типографии, пр. С пуцова, 2 Способ получения 6-6-(тиокарбамоиламидокапронил) - тиокарбамоиламидо - капроновой кислоты, отличоюиачся тем, что насыщенный водный раствор 2;-капролактама и роданистого аммония при молярном соотношении их 1: подвергают взаимодействию с треккратным избытком концентрированной соляной кислоты при температуре окружающей среды с по следующим выделением целевого продукта известным приемом.