Способ получения литьевых уретановых эластомеров

244608 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик+4 мъЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18 111.1967 ( 1141903/23 39 с,с присоединением заявкиКомитет по дела М риоритетпубликовано 28 Х.1969. Бюллетень18ата опубликования описания 21.Х.1969 зобретений и открытийпри Совете МинистровСССР УДК 678 664(088 8) Автсрыизобрстсни Г. Н, Петров, И. Н. Васильева, ЛБ, И, файнштейн Я, Раппопорт, А. Г. СинайскийЛ. А. Монахова Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучукимени академика С. В. Лебедева ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ УРЕТАНОВЬ 1 Х ЭЛАСТОМЕРОВИзвестен способ получения уретановых эластомеров с изоциануратными кольцами взаимодействием полимердиолов и пзоцианатов в присутствии катализатора тримеризации. В качестве последнего используют, например, смесь третичного амина с алкиленоксидом.Изобретение предусматривает получение этих эластомеров в присугствии в качестве катализатора смеси третичного амина с глицидолом в соотношении 1: 0,5 - 10 соответственно.1-1 аличие различных количеств полиалкилен. оксидных фрагментов в полимерной цепи, образующихся за счет полимеризации избытка глицидола, и уретановых поперечных связей, возникающих за счег структурирования по и риолоновому механизму, позволяет широко изменят., физико. механические свойства эластомеров.Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что синтез уретановых эластомеров осуществляется в одну стадию взаимодействием полимердиола и диизоцианата в присутствии третичного амина и глицидола при изменении количеств двух последних компонентов, последовательности их введения и времени реакции.Изменение времени смешения трех компонентов: полимердиола, глицпдола и третичного амина перед введением диизоциапата составляет от 5 яин до 9 час, после введения диизоцианата - от 10 яин до 3 час.Пример 1 (а, б).а) Навеску полидиендиола (ПДД), содержащего 0,65% гидроксильных групп (мол. в.5300), сушат 1 час при 100 С и остаточном давлении 2 - 3 млх Но, охлаждают до комнатной температуры и систему заполняют с хпм аргоном. К 30 г ПДД прибавляют в 10 атмосфере аргона 0,35 г глицпдола (Г), 27 гдиметилбензил амин а (Д) и перемешивают 1 час. Затем вводят 2,59 г толуилен,4-дипзоцианата (ТДЦ). Реакционную массу дегазпруют и сливают в щелевидные формы, которые 15 оставляют при комнатной температуре па тро"суток.Эластомер имеет следующие фпзпко-механические показатели:Модуль, кгс/сл-,при 100 о/, 21300%Прочность на разрыв, кгс/слз 35 Удлинение, о/,:относительное 150 остаточное 6Твердость по Шору 45 1 35 г Г. роведенпя б) К 30,3 г ПДД прибавляют0,27 г Д и 3,76 г ТДЦ. Методика 30 огыта указана в примере 1 а.Эластомер имеет следующие физико-механические показатели: Модуль, кгс/сл-.пРи 100 о/о 9300 /, 25Прочность на разрыв, кгс/см Удлинение, %:относительноеостаточноеТвердость по ШоруЭластичность по отскокуПример 2(а, 6).Примеры 2 а и 26 отличаются временем перемешивания ПДД, Г и Д.а) К 300 г ПДД прибавляют 0,8435 г Г, 0,7685 г Д, 2,276 г ТДЦ. Методика проведения опыта указана в примере 1.Эластомер имеет следующие физико-механические показатели: 315 4 44 48- 75 Пример 3 (а, 6), Примеры За и Зб отличаются отношениемОН-групп ПДД к ХСО-группам ТДЦ. а) К 30,3 г ПДД прибавляют 0,8238 г Г, 0,7506 г Д, 2,1582 г ТДЦ. Методика проведения опыта указана в примере 1, но перемешивание ПДД, Г и Д длится 3,5 час. Эластомер имеет следующие физико-механические показатели: Модуль, кгс/см;при 100%300 о/,Прочность на разрыв, кгс/слг-Удлинение, %;относительноеостаточноеТвердость по ШоруЭласос по осоу 1025 46 12 24б) К 30,3 г ПДД прибавляют 0,8316 г Г, 0,7578 г Д, 2,4651 г ТДЦ. Методика проведения опыта указана в,примере 1, но перемешивают смесь ПДД, Г и Д 3,5 час. 6) К 29,15 г ПДД прибавляют 0,8185 г Г, 0,7425 г Д и 3,062 г ТДЦ, Методика проведения опыта указана в примере 1, но перемешивание ПДД, Г и Д длится 8 час.Эластомер имеет следующие физико-механические показатели:Эластомер имеет следующие физико-механические показатели: 10 б) К 28,46 г высушенного ПДД добавляютпри комнатной температуре 0,727 г Д и 2,988 гЗ 5 ТДЦ, перемешивают 1 час, после чего подают0,799 г Г.Полученный эластомер имеет следующиефизико-механические показатели:Модуль, кгс/см;пРи 100 о/о 15300/о 38Прочность на разрыв, кгс/см 2 44Удлинение, %относительное 630остаточное 10Твердость по Шору 50Температура стеклования,С - 76,5Пример 5.К 37,39 г полиоксипропиленэтиленгликоля50 (80:20) прибавляют 1,026 г Д и 6,975 г ТДЦ,перемешивают 1 час, после чего подают1,127 г Г. Реакционную массу дегазируют, заливают в формы и оставляют при комнатнойтемпературе на трое суток.55 Полученный эластомер имеет следующиефизико-механические показатели:Модуль, кгс/см-,ири 100 оо 10Зооо/, 19Прочность на разрыв, кгс/см 2 66Удлинение, о/оотносительное 630остаточное 12Твердость по Шору 4365 Эластичность по отскоку Зб 40 45 60 Модуль, кгс/с н 2;5 при 100% 5300% 10Прочность на разрыв 30 Удлинение, о/о:относительное 815 остаточное 20Твердость по Шору 53 Эластичность по отскоку 40Пример 4 (а, 6).Примеры 4 а и 46 отличаются временем пе ремешивания ПДД, Д и ТДЦ,а) К 30,3 г ПДД, высушенного как указанов примере 1, добавляют при комнатной температуре 0,7742 г Д, 3,177 г ТДЦ и перемешивают 30 лин, после чего подают 0,8497 г Г.20 Реакционную массу дегазируют и сливают вформы, которые оставляют на трое суток при комнатной температуре.Полученный эластомер имеет следующиефизико-механические показатели:25Модуль при 100/ кгс/см 15 Прочность на разрыв, кгс/см 31 Удлинение, о/о;относительное 250 остаточное 2Твердость по Шору 12 Температура стеклования,С - 78244608 Предмет изобретения Составитель С. Пурина Техред Л. Я. Левина сдактор Л, Петрова Корректоры: В. Петрова и М, КоробоваЗаказ 2595/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Сове 1 е Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д.Типография, пр. Сапунова, р Способ получения литьевых уретановых эластомеров с изоциануратными звеньями в цепи путем взаимодействия полимердиолов и изоцианатов в присутствии катализатора тримеризации, отлича 1 ощиася тем, что, с целью получения эластомеров с широким диапазоном ф 11 зико-механически: сВоисГВ, В качестВе катализатора тримеризации используют смесь 5 третичного амина с глицидолом в соотношении1: 0,5 - 10 соответственно.