Способ получения полисилациклобутанов

238 Ю Союз Соеетскиа Социалистическиа Республиквисимое от авт, свидетельств Заявлено 23.7 967 ( 1158947/23-5) МПК С 081 1/02 ем заявкис присоедине ПриоритетОпубликованоДата опублико Номитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрае СССР1,Х.1971. БюллетеньУДК 678.84(088.8) вания описания 15.Х 11.9 Авторы1 зобрсгения Н. С. Наметкин, В, М. Вдовин, В. А. Полетаев и В. И, Завьялов Институт нефтехимического синтеза им,аявите пчие дтщурр тсв еичссиэй ьффг, ътФВп,ч гл .у , СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЦИКЛОБУТАНОВ Известен способ получения полисилациклобутанов термоинициированной полимеризацией силациклобутанов в присутствии веществ, содержащих активную гидроксильную группу. Однако указанные вещества, например вода, неудобны, так как могут быть плохо совместимы с реакционной массой вследствие их ограниченной растворимости в мономерах.Предлагается в качестве добавок, регулирующих молекулярный вес, в реакционную смесь, содержащую силациклобутаны, вводить галоиды, галоидоводороды либо органические галоидсодержащие соединения, например галоидалкилы.П р и м е р, Ампулу, содержащую 100 вес. и. сухого 1,1,3,3-тетра метил,3-дисилациклобутана со степенью чистоты около 99,5% (определено криоскопическим методом), 300 вес. ч. сухого толуола и 1 вес. ч, и-бромистого бутила, освобождают от окклюдированного воздуха в вакууме в результате нескольких операций замораживания (в жидком азоте) - размораживания смеси и затем нагревают при 5 205 С в течение 6 час. Реакционную смесь растворяют в дополнительном количестве толуола и высаждают спиртом. Выделенный полимер доводят до постоянного веса в вакууме 1 - 10 лси рт, ст. при 80 - 100 С, после чего оп ределяют выход и характеристическую вязкость (в бензоле при 25 С),Б табл. 1 приведены результаты влняш ядобавок на молекулярный вес поли-(1,1,3,3- тетраметил,3-дисилациклобутана). При этом 5 количество добавок и растворителя дано врасчете на 00 ввс, ч, 1,1,3,3-тетраметнл-,3-днсилациклобутана; температура в опытах 1 175 С, в опытах 11 - И 205 С; и время проведения опытов 1 и Л 6,5 час, 11 - Ъ 6 час.231810 Таблица 1 Выход полимера после переосаждения этиловым спиртом, % Добавка для регулирования молекулярного весаКоличество добавки,вес. о, ОпыРастворитель ты 6,2 1,05 и-Бромистый бутилТо же Без растворителя (в массе моиомера) То же Без добавки 5,6 0,7 95 ч-Бромистый бутилТо же Без растворителя (вмассе моиомера)То же ЭВБез добавки етый бутилфЮ 3,6 95,05 1 П 3 ОО вес, ч сухого толуолаТо же 2,2 1,5 3,1 ер добавки-Хлористый бутил 89 89 97 о ж 2,6 113 добавк 300 вес. ч, сухого то луола То же ромистый бензол 8392 То же1111Без добавки 94 300 вес, ч. сухого то.луолаТо же Бром 76 65 То же 0,50,150,0 2,ез добав 1,1,3-триметил - З-винил,3 - дисилациклобутана, температура опытов 175 С, время их проведения 8 час. обавки на мометил-винилество добавки на 100 вес. ч,Та 6 ли ца 2 Характеристическая вязкость,100 мл/гв бевзоле) Количество добавки,вес. %Добавка для регули. вания молекулярног астворител вес 70 ОО вес. ч, сухог луолаТо же Хлористый бутиВ табл. 2 показаноекулярный вес поли,3-днснлацнклобутана растворителя дано влияние д (1,1,3-три ), Колич в расчете 1,25 1,55 2,10 3,05 4,4 1,01,42,253,24 46,211,5 94 92 90 89 88 98 94 92 92 92 90 87 80 98 Выход полимера после пе- реосаждеиия этиловым спиртом, М Характеристическая вязкость, 100 лл/г231810 В табл. 3 приведены результаты влияния добавок на молекулярный вес поли-(1,1-димстил-силациклобутана). Количество добавки и растворителя дано в расчете на 100 вес. и, 1,1-дпметпл-сил ацпклобутана, температура опыпгов 1 140 С, опытов 1175 С, время б час,Таблица 3 Добавка для регулирования молекулярногоОпыРастворитель тывеса и-Хлористый бутил 2,90 60 4,2 300 вес. ч. сухого толуолаТо же То жеБез добавки 1,55 70 85 5,1 5,7 15 76 1,8 300 вес, ч. сухого то.луолаТо же 8,1 4,8 80 85 96 2,3 2,8 6,8 Пр ед м ет изобретения гулированпя молекулярнык весов в области высокомолекулярных соединений, в качестве активнык добавок применяют галоиды либо органические галоидсодержащие соединения, например галоидалкилы. Способ получения полисилациклобутанов путем термоинициированной полимеризацип силациклооутанов в присутствии активнык добавок, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью реРедактор Л, Ильина Техред 3, Н, Тараненко Корректоры; Н. С. Шевченко и Е. Г. МихееваЗаказ 3346/1 Изд, ЪЪ 1412 Тираж 473 Подписное Ц 1.1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 н-Хлористый бутилТо жеБез добавки Количество добавки,вес, оВыход полимера после переосаждения эти ловым спиртом,Характеристическая вязкость, 100 ил/г (в бензоле)