Способ получения высокомолекулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглициди-

О П И С А Й И Е 238ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Йооз Соеетсктп Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 24.1 Ч.1967с присоединением за 1152669/23-5 Кл. 39 с, 30 ки Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР. П. Андреева Авторыизобретен орин, Г, И. Галкина союзный научно-исследовательск каучука им, акад, С, аявитель институт синтетическогоЛебедева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОВ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА И АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА Известен спосоо получения высоковолекулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира сополимеризацией исходных моиомеров в присутствии каталитической системы три алкилалюминий - ацетилацетон - вода. Однако при осуществлении такого способа большой расход катализатора, составляющий 30 мол. % в расчете на окись пропилена,Предлагаемый способ предусматривает проведение сополимеризации окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром в присутствии каталитической системы триалкилалюмнний - диацетилацетонат кобальта. Это расширяет ассортимент каталитических систем и позволяет снизить расход катализатора до 2 мол.0/,.Получаемые каучукоподобные сополи:еры, подвергнутые серной вулканизации, дают резины с достаточно высокими физико-механическими показателями.Процесс сополимеризации окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром осуществляют в массе при температуре 30 - 60 С в отсутствие воздуха,Каталитический комплекс готовят смешивая фиолетовую модификацию диацетилацетоната кобальта (или розовую модификацию, подвергнутую прогреву в вакууме при 100 - 110 С), органический растворитель (например, и-гексан или и-гептан) и алюминийчалкил (наприхср тршзобутилалюминий, триэтилалюминий). При использовании предварительно обработанной розовой модификации каталитический комплекс готогят нагревая 5 смесь при температуре 65 - 70 С в течение15 - 20 ши.Диацетилапетонат синтезируют из ацстилапетона, шестиводного хлористого кобальта и аммиака по методике, описанной для синтеза 0 ацетилапетоиата алюминия.П р и м е р 1. В стеклянную ампулу, предварительно освобожденную от следов влаги и воздуха, помещают 0,498 г диацетилапстоната кобальта (фиолетовая модификашя) 5 для удаления возможных следов воздуха прогревают его при 90=С под вакуумом в течеиис 40 ин. Затем добавляют 4,5 ьг и-гексана 0,0028 г/,то,ь триизобутилалюминия в и-гексане и смесь тщательно перемешивают. В ам пулу, охлажденнуто до 70 С, вводят0,133 г/.чо ь окиси пропилена (в ней содержится 0,00105 г/,о,ь воды) и 0,007 г/лол аллилглипидилового эфира. Суммарное содержание воды в исходных мономерах и раство рителе составляет 000109 г/.яо,Чолярноеотношение Н 0: А 1(С 1 Нв)а=0,4: 1. Ампулу запаивают под вакуумом и термостатируют при температуре 30 С в течение 70 час.Полученный сопогимер растворяют в смеси О тетрагидрофурана и этилового спирта, содср231811 Предмет изобретения Составитель Л, ЧиваиоваРедактор С. С, Лазарева Тсхред Л, К, Малова Корректор Л, В. Юшина Заказ 342,113 Тираж 530 ПодписноеЦИИИГИ Когинтста по дслаги изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр. Сапунова, 2 кащей 0,08 г дибутилтиокарбамата никеля (стабилизатор) .После разложения катализатора полимер осаждают и отмывают водой, сушат до постоянного веса в вакууме при комнатной температуре, Выход полимера 62 вес. %; 111 5,3 (в бензоле),Сажевая смесь, вулканизованная прп 150 С в присутствии ускорителей и серы, имеет следующие физико-механические показатели:модуль при 300% удлинении 92 кгс/слга прочность на разрыв 218 кгс/слгв относительное удлинение 607% остаточное удлинение 17%. П р и м е р 2. По методике, описанной в примере, 1, проводят сополимеризацию окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Для получения каталитического комплекса используют розовую модификацию диацетцлацетоната кобальта, прогретую в ампуле при 100 - 110 С под вакуумом в течение 40 лгун. Для приготовления каталитического комплекса смесь нагревают при 65 - 70 С в течение 15 - 20 лгин.Выход полимера 81%; т 1 1,7 (в бензоле).Серный вулканизат имеет следующие физико-механические показатели:модуль при 300 а/, удлинении 87 кгс/сма прочность на разрыв 179 кгс/слга относительное удлинение 555% остаточное удлинение 23%. П р и м е р 3. По методике, описанной в примере 1, проводят сополимеризацшо аллплглицидилового эфира с окисью пропилена, высушенной до содержания в ней воды 0,0052 г в 100 лг,г. Суммарное содержание воды в мономерах и н-гексане составляет 0,00003 г моль.Молярное отношение 1-1 аО: А 1(С 1 Нв)а=0,02; 1.Выход сополимера 53,3%; т 1 1,75 (в бензоле).Физико-механические показатели наполненной резины, полученной после вулканизации смеси с помощью серы:модуль при 300 а/, удлинении 104 кгс/слга прочность на разрыв 163 кгс/слга 10 относительное удлинение 495%остаточное удлинение 25%,П р и м е р 4. По методике, описанной впримере 1, проводят сополимеризацию окиси 15 пропилена с аллилглпцидиловым эфиром вприсутствии триэтилалюминия и диацетилацетоната кобальта.Выход полимера 26,2%; Я 3,3 (в бензоле).Резины, полученные после вулканизации 20 смеси с помощью серы, имеют следующие физико-механические показатели:модуль при 300% удлинении 74 кгс/слга прочность на разрыв 141 кгсслга относительное удлинение 610% 25 остаточное удлинение 20%. 30 Способ получения высокомолекулярных сополимеров окиси пропилена и аллилглицидилового эфира сополимеризацией исходных мономеров в присутствии каталитической системы на основе триалкилалюминия, от гичаю гчиггся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем, в качестве последней применяют систему триалкилалюминий - диацетилацетонат кобальта.