Способ изготовления двухкомпонентного диазотипного материала

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союа СоветскихСоциалистических Республик Всесооз.- эипатентно- " х., ,:"онаауоиолиотока ".ьЬА Зависимый отЗаявлено 07 Х 111.1965 ( 1095807/23-4) К,л. 57 Ь, 12/О с присоединением заявки ПК б 03 с иоритет Комитет по делам обретеиий и открытийО публик 9.11,1968. Бюллетеньри Совете Министров СССРата опубликования описания 22 Л,1968 Авторыизобретения Иностранцы Георг Вернер и Херберт Раухут(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Кале АГЗаявитель ПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНОГ ДИАЗОТИПНОГО МАТЕРИАЛА-3 способ изготовления двухкомпозотипного материала, заключаючто на подложку наносят светой слой, содержащий диазосоедиоставляющую, производное окси, например 2,5-диметил-морфонол.ся, с целью получения материао для изготовления промежуточов, в качестве азосоставляющей роизводные 4-алкил-аминоформулы СОСнаСОКНе 1 СЯ СН 1 Нлкил с числом атомовот 1 до 4. де или лученныи из фениламина, устойчивостью в отношечаясь этим от других желкоторые при длительном руют (особенно при при ожки ацетатной пленки) или нижерасположенные Азокраситель, п обладает хорошей 5 нии миграции, отли тых азокрасителей,хранении диффунди менении для подл проникая на выше 0 листы.глерод способу в использо-амино- щей синий того, по предлагаемом зосоставляющей мояпроизводного 4-алки зосоставляющей, образ Кроме качестве вать сме фенола с Известен нентного диа щийся в том, чувствительнь нение и азос алкилбензола линометилфеПредлагает ла, пригодног ных оригинал применять п фенола общей азокраситель, например 2-окси-р-этиламид нафтойную кислоту.Этот материал применяют для изготовлениякопий с черными линиями.5 В зависимости от применяемого диазосоединсния с указанными азосоставляющими получают желтый, желто-оранжевый или коричневый азокраситель.Фениламин, применяемый в качестве азосо ставляющей, обладает хорошей активностьюк сочетанию, наряду с хорошей способностью к хранению в присутствии диазосоединения.Он хорошо растворим в водно-спиртовой среде и хорошо удерживается на пленочных ма териалах на основе ацетилцеллюлозы. Получают его легко, с хорошим выходом. Исходным материалом служит 5-амино-алкилфенол, аминогруппа которого замещается хлоридом кислоты, ангидридом кислоты, сложным 20 эфиром, цианатом, роданидом, цианамидомили дицианамидом известными методами.В качестве диазосоединений применяют 1-диазо-диметиламинобензол, 1-диазо-диэтиламинобензол, 1-диазо-морфолинобензол, 1-диазо-метилбензиламинобензол, 1-диазо-диаэтиламино-З-метилбензол, 1-диазо-этиламино-З-метилбензол, 1-диазо-морфолино,5-диэтоксибензол, 1-диазо-морфолино,5- диметоксибензол.В качестве подложки для диазотипного слоя предпочтительно применять прозрачную бумагу, бумагу, покрытую слоем ацетилцеллюлозы, пленку из ацетилцеллюлозы и пленки из пластмассы (при известных условиях после соответствующей предварительной обработки) .П р и м е р 1. На пленку из ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп около 550/о наносят покрытие из раствора, содержащего 38 мл воды, 2,6 г лимонной кислоты, 6,0 г тиомочевины, 1,4 г 2-окси+оксиэтиламид-нафтойной кислоты, 1,5 г 3-окси-метилфенилкарбамида, 1,2 мл муравьиной кислоты, 48 мл изопропанола и 4,0 г 1-диазо-диэтиламинобензола в виде соединения с фторидом бора.Когда нанесенный раствор высохнет, ацетатную пленку экспонируют и проявляют аммиаком. Получают черную копию оригинала с хорошей интенсивностью окраски на подложке с хорошей прозрачностью.3-окси-метилфенилкарбамид получают следующим образом. 8,7 г 4-амино-крезола, имеющего т. пл. 158 - 159 С, растворяют в 40 мл воды, нагретой до 70 С, и 8 мл технической концентрированной соляной кислоты и перемешивают с небольшим количеством активированного угля. Смесь фильтруют и к фильтрату добавляют раствор 5 г цианистого натрия в 45 мл воды, подогретой до 35 С. Образование карбамида начинается сразу же, После получасового перемешивания реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают выделившийся продукт, который во влажном состоянии перекристаллизовывают из 100 мл кипящей водь 1 с небольшим количеством активированного угля. После сушки при 40 - 60 С получают 8,2 г почти бесцветных кристаллов с т, пл. 178 179,5 С. Выход 70%. П р и м е р 2, Пленку из ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп около 55% покрывают раствором, в состав которого входят 38 мл воды, 2,5 г лимонной кислоты, 6,0 г тиомочевины, 1,3 г 2-окси-р-аминоэтиламида-нафтойной кислоты в виде солянокислой соли, 1,5 г З-окси-метилфенилтиокарбамида, 1,2 мл муравьиной кислоты, 48 мл изопропанола и 4,0 г 1-диазо-диэтиламинобензола в виде соединения с фторидом бора,После высушивания нанесенного сенсибилизирующего раствора ацетатную пленку экспонируют под оригиналом для получения изобра-. жения и проявляют аммиаком. Получают черную копию оригинала с хорошей интенсивностью окраски на прозрачной подложке. С этим же раствором получают хорошие результаты, применяя в качестве подложки полиэфирную пленку, покрытую с одной стороны ацетилцеллюлозой - связующим для состава, содержащего диазосоединение.3-окси-метилфенилтиокарбамид получаютследующим образом. 20,4 г 4-амино-окснтолуола в виде оромистоводородной соли растворяют при нагревании в 50 мл воды и унаривают на водяной бане досуха с 10 г роданидакалия. Остаток дважды растворяют каждыйраз в 150 мл воды, упаривая полученный раствор досуха. После перекристаллизации изводы получают 3-окси-метилфенилтиокарбамид в виде бесцветных кристаллов с т. п 1.181 в 1 С.П р и м е р 3. Просвечивающую бумагу,обычно применяемую для диазотипии, покрывают раствором, содержащим 80 мл воды,4,0 г лимонной кислоты, 5,0 г тиомочевины,2,95 г 3-окси-метилфенилгуанидина в видесолянокислой соли, 5,0 г 1-диазо-метилбензиламинобензола в виде цинковой соли и 3 млледяной уксусной кислоты.После высушивания нанесенного сенсибилизирующего раствора бумагу экспонируют подоригиналом для получения копии и проявляют аммиаком. Получают изображение желтовато-коричневого цвета с хорошей интенсивностью окраски на белой подложке,3-окси-метилфенилгуанидин в виде солянокислой соли получают следующим образом.12,3 г 4-амино-крезола растворяют в смеси25 мл воды и 10 мл технической соляной кислоты и нагревают до кипения с 4,2 г твердогоцианамида 2 час с обратным холодильником.После добавления цианамида смесь кипятятеще 6 час. После охлаждения реакционнуюсмесь фильтруют через небольшое количество40 животного угля и обрабатывают повареннойсолью. Выделившийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из очень небольшого количества воды. Получают 11 г кристаллов бежевого цвета с т. пл. 196 - 198 С,45 П р и и е р 4. Просвечивающую бумагу, покрытую с одной стороны слоем из ацетилцеллюлозы, покрывают раствором, содержащим30 мл воды, 1,5 г винной кислоты, 1,5 г борнойкислоты, 2,0 г тиомочевины, 3,3 г 3-окси-ме 50 тилацетанилида, 5 мл муравьиной кислоты,50 мл изопропанола и 5,0 г 1-диазо-морфолинобензола в виде соединения с фторидомбора.После высушивания нанесенного раствора55 светочувствительный материал экспонируютпод оригиналом и проявляют аммиаком. Получают коричневое изображение с хорошей интенсивностью окраски.3-окси-метилацетанилид получают следую 60 щим образом. 84 г перегнанного 4-амина-метокситолуола нагревают при кипении с 300 мл63%-ной бромистоводородной кислоты, Послеповторного добавления 50 мл 630/,-ной бромистоводородной кислоты реакционную смссь65 кипятят 3 час. После охлаждения отфильтро212887 где15 Предмет изобретения Составитель Э. Рамзова Редактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректоры: 3, И. Тарасова и Н. И. БыстроваЗаказ 1033/14 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 вывают кристаллический осадок и промывают его. Получают 11 б,4 г бесцветных игл. Выход 93%.20,4 г 4-амино-окситолуола в виде бромистоводородной соли растворяют в 250 мл воды. Свободное основание получают, добавляя к раствору 10 г сульфата натрия. После этого для ацетилирования добавляют 11 г уксусного ангидрида при интенсивном перемешивании, Ацетильное соединение, выпавшее в виде осадка, отфильтровывают после охлаждения. Выход составляет 17 г. Ацетильное соединение плохо растворимо в воде. После перекристаллизации из водного раствора спирта продукт имеет т. пл. 224 - 22 бС. 1. Способ изготовления двухкомпонентного диазотипного материала путем нанесения на подложку светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение и азосоставляющую, отличающийся тем, что, с целью получения материала, пригодного для изготовления промежуточных оригиналов, в качестве азосоставляющей применяют производные 4-алкил- амино-фенола общей формулы К - СОСН - СОХН СЯХН, илиА 1 к - алкил с числом атомов углерода от 1 до 4. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в 20 качестве азосоставляющей используют смесьпроизводного 4-алкил-амино-фенола с азосоставляющей, образующей синий азокраситель, например 2-окси+этиламид-нафтойную кислоту,