Способ получения комплексного минерального дубителя

/04, 1990,ОМПЛЕКС ЕЛЯсмесь окисей юминия, соды в присутствии 2 ч при 950 - рат хроматаи ячей воде и доных ка и изоп в прои та нат уменьш ды хро ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ К ГО МИНЕРАЛЬНОГО ДУБИТ (57) Сущность изобретения: трехвалентного хрома и ал кальцинированной спекают .нитрата натрия в течение 1000 С. Получен ны й кон цент алюмината растворяют в гор Изобретение относится к производству комплексных хромал юминевых дубителей, применяемых для дубления пушно-мехового и кожевенного сырья,Предложенный способ позволяет расширить источники сырья для получения дубителя, Это достигается тем, что для получения дубителя используют смесь окисей хрома (3) и алюминия. Окиси хрома (3) и алюминия (3) содержатся в отработанных катализаторах производства бутадиена и изопрена.Предложенный способ позволяет решить проблему утилизации и отработанных катализаторов.Цель изобретения - нахождение альтернативного источника сырья для получения дубителя,полное использование отработан(19) (11)(51)5 С 14 С 3/04, 3/06 бавляют концентрированную серную кислоту. При кипячении восстанавливают шестивалентный хром органическим восстановителем до образования гетероядерного комплексного соединения. Сухой дубитель получают упариванием раствора. Соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5, В качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы - отход производства бутадиенэ и изопрена. В качестве кальцинированной соды используют плав соды ьцинированнои - отход произворолактама. 2 з,п.ф-лы, 1 табл. ализаторов производства бутадиена ена, сокращение объема вовлечения водство химчистки чистых бихромария и сульфата алюминия, в целом ение загрязнения окружающей сремом. Сущность изобретения состоит в том,что окиси хрома (3) и алюминия окисляют дообразования хроматов и алюминатов нитратом натрия в присутствии соды при повышенной температуре,5 Сг 20 з+ 7 йа 2 СОз+ 6 йа 1 чОз == 10 Ка 2 Сг 04+ 7 СО 2+ ЗМ 2А 12 ОЗ+ Иа 2 СОЗ = НаА)О 2+ СО 2После из растворения в воде (горячей) ивзаимодействии с серной кислотой хроматпереходит в бихромат, алюминат с умень 18315025 10 15 20 25 имость 30 35 2 ч при 950 - 1000 С,шением рН раствора переходит в гидроокись алюминия, затем в сульфат алюминия2 йа 2 Сг 02 + Н 2504 = Ма 2 Сг 207++ 1 ча 25042 А 1(ОН)з + 3 Н 2504 = АЦ 504)з + 3 Н 20П ри последующем восстановлении хрома (6) органическим восстановителем при; .:;нагревании в растворе происходит образо:, ": вание гетероядерного комплексного соединения, обладающего дубящими свойствами.Дубитель получают следующим образом.П р и м е р 1. Для получения дубителяизмельченные 1000 кг катализатора с содержанием 10 - 12% окиси хрома (3) и 88 - 90%окиси алюминия (3), 1031 кг соды кальцинированной, 67 кг нитрата натрия смешиваютв смесителе и спекэют в печи в течение 2 чпри температуре 950-1000 С. Полученныйконцентра хромата и алюмината натрия охлаждают в холодильнике и растворяют в4620 л воды в автоклаве при температуре90 С, Осадок отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают. Промывные воды ифильтрат обьединяют. Раствор имеет желтую окраску, рН = 9,Далее в раствор медленно приливаютконцентриванную серную кислоту. ПрирН = 5 происходит образование осадка.гидроокиси алюминия, при рН = 4 осадок растворяется, образуется сульфат алюминия,цвет раствора становится орэжневым - этохромэт переходит в бихромат натрия. Исходя из требуемой основности дубителя добавление кислоты прекращают при рН = 4,основность 75 - 80 , при рН = 3 коло 10%.При атом расход кислоты составляет 1300кг. В раствор при кипячении медленно приливают глицерин из расчета 25 оот содержания хрома (6), Раствор постепенноокрашивается в коричневый, темно-синий,темно-зеленый цвета. Полученный растворкомплексного соединения хрома и алюминия сушат в выпэрном аппарате. Сухой дубитель измельчают на мельнице.П р и м е р 2, Дубитель получают как впримере 1, но берут плав соды кальцинированной, отход производства капролактама,.П р и м е р 3. Дубитель получают как впримере 2, но концентрированную сернуюкислоту добавляют в раствор концентратадо рН = 5, отделяют на фильтр-прессе расчетное количество образовавшейся гидроокиси алюминия, исходя из заданногосодержания алюминия в дубителе, Далеекак в примере 2,Сухой дубитель-порошок голубовато- белого цвета с содержанием 6-76 Сг 20 з.4 - 19 А 120 з и основностью от 10 до 806.Количество дубителя зависит от количества введенной серной кислоты для получения требуемой основности и от количества отделенной гидраокиси алюминия для получения требуемого отношения содержания Сг 20 з и А 120 з в дубителе.Выход дубителя по примерам составляет 2000-3000 кг.Полученный дубитель применяют для дубления пушно-мехового сырья и тонких кож по типовым методикам.Дубление кролика проводили после пикелевания совместно с жированием при концентрации 0,9 г/л Сг 20 з, ж.к. - 3, начальной температуре 35 С, в течение 6 ч. Показатели свойств полуфабриката и дубителя представлены в таблице.Использование полученного дубителя сокращает время дубления, повышает мягкость и тягучесть кожевой ткани по сравнению с чисто хромовым дублением.Использование для получения дубителя отходов производств удешевляет его стоформула изобретения1. Способ получения комплексного минерального дубителя, включающий получение хромалюминиевого концентрата, взаимодействие его в водном растворе с серной кислотой и восстановление шестивалентного хрома и сушку целевого продукта,отл и чаю щийс я тем, чтохромалюминиевый концентра получают окислением смеси, состоящей иэ окисей трехвалентного хрома и алюминия карбонатом щелочного металла кальцинированной содой в присут ствии окислителя нитрата натрия, взятыхисходя из стехиометрии реакции, в течение 2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я 45 тем, что в качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена, а в качестве кальцинированной соды используют 50 плав соды кальцинированной -отход производства капролактама.3, Способ по п,1, о тл и ч а ю щи йс ятем, что соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют 55 отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5.1831502 Составитель А.КоцыбенковТеехред М. Моргентал Корректор А.Обручар Редактор Заказ 2541 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101