Способ обработки кож

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 1501 А ЕСПУБЛИК Е ИЗОБРЕТЕНИ ПИ АТЕ НТУ егфе- легГОСУДАРСТВЕНОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Киевский технологический институткой промышленности(73) Киевский технологический институткой промышленности(56) Авторское свидетельство СССРМ 1490163, кл. С 14 С 3/06, 1989.Авторское свидетельство СССРЬЬ 1359304, кл. С 14 С 1/08, 1987.Авторское свидетельство СССР(Ф 1567636, кл. С 14 С 3/04, 1990.Авторское свидетельство СССРЬВ 1546490, кл. С 14 С 1/08, 1990. Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке кож для широкого ассортимента изделий.Целью изобретения является упрощение процесса обработки полуфабриката, повышение качества готовой кожи за счет придания ей наполненности, повышение сорбции и фиксации дубящих соединений, снижение загрязняемости сточных.вод.Это достигается тем, что в способе, включающем двухфазное хромовое дубление в присутствии хромсодержащего белкового гидролизата, в качестве последнего используют гидролиэат 35-40-ной концентрации, модифицированной мочевиной в количестве 7-10 от массы голья, при этом первую фазу хромового дубления ве(5)5 С 14 С 1/08, 3/06(57) Сущность изобретения: при обработке кож первую фазу дубления ведут хромсодержащим белковым гидролизатом 35- 40-ной онцентрации полученным обработкой хромовой стружки щавелевой кислотой с последующей модификацией мочевиной в количестве 7-10 от массы голья. Расход гидролизата - 3-4 от массы голья, Вторую фазу дубления проводят хромовым дубителем при расходе 1,4 - 1,5 от массы голья, 1 з,п.ф-лы, 2 табл. дут при расходе 3-4 гидролизата от массы голья в течение 3-4 ч.Кроме того, вторую фазу хромового дубления проводят при расходе хромового дубителя 1,4-1,5 от массы голья.Модифицированный белковый гидролизат получали следующим образом.В реактор добавляют 250 мл воды и в ней растворяют 38 г щавелевой кислоты, В полученный раствор вводят при перемешивании 250 г хромовой стружки. Влажность хромовой стружки - 50-60, Смесь при перемешивании нагревают до 95-98 ОС, Затем через каждые 20 минут в реактор. вводят еще 2 порции хромовой стружки по 250 г, каждая. Реакционную массу нагревают при перемешивании и температуре 95-98 С в течение 3-4 часов до получения однородного раствора. В этот раствор добавляют 26 гмочевины и продолжают нагревание реакционной массы при 95-98 С в течение 20 -30 минут, Полученный модифицированныймочевиной белковый гидролизат по сравнению с гидролизатом, полученным по известному способу содержит в 2-3 раза большебелкового вещества, обладает повышеннойвязкостью и клейкостью. Модифицированный гидролизат содержит 36 основногопродукта. Обработку голья модифицированным белковым гидролизатом при его расходе 3 - 4 от массы голья проводят притемпературе 20 - 25 С, жидкостном коэффициенте 0,6 - 1,0 в течение 3 - 4 часов, Послеэтого в остаточную ванну добавляют хромовый дубитель основностью 40 - 42 и в этомрастворе проводят дубление кожи, расходхромового дубителя равен 1,4 от массыголья, После дубления в две фазы дальнейшие процессы и операции проводят по типавой методике,Применение данного способа позволяет провести беспикельное дубление иуменьшить при этом расход хромового дубителя с 2,2 + 2,0 до 1,4 - 1,5 . Кожи обладают хорошей наполненностью, уменьшеносодержание хрома в сточных водах.П р и м е р 1, После обеззоливания имягчения по типовой методике голье, полученное из сырья крупного рогатого скота, 30подвергают обработке в растворе белковогокислотного гидролизата, модифицирован-.ного мочевиной, Концентрации модифицированного гидролизата приведены в табл,1,Преддубильную обработку проводят при 35жидкостном коэффициенте, равном 0,9 итемпературе 20 С в течение 3 час. Затемведут вторую фазу дубления, для чего в отработанную жидкостную ванну добавляютхромовый дубитель в два приема с интервалом в 1 час. Расход хромового дубителя составляет(примеры 1 - 6; 10, 11, табл.) - 2,0 ,(примеры 7, 9) - 1,4 и (пример 8) - 1,5 отмассы голья. Основность хромового дубителя 41 , Время второй фазы дубления хромовым дубителем 6 часов, После дублениядальнейшие процессы и операции проводятпо типовой методике,Для получения сравнительных данныходин образец пикелевали по типовой методике 50в растворе, содержащем, ф от массы голья:поваренная соль - 5,5серная кислота (98 ) - 0,85Пикелевание проводили при 20 С, жидкостном коэффициенте, равном 1, в течение 3 час, 55Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.Физико-механические свойства полученных кож и их химический анализ приведены в табл,1,Анализ данных табл,1 показывает, что предлагаемый способ позволяет значительно сократить расход химикатов, применяемых при пикелевании (поваренная соль и серная кислота), а также расход хромового дубителя на 30-40 , повысить отработку дубителя при сохранении хороших физико- механических свойств кожи в пределах требований ГОСТа, Полученные кожи обладают повышенной наполненностью, имеют более высокую температуру сваривания.Из приведенных примеров следует, что использование белкового гидролизата, модифицированного мочевиной ниже концентраций, указанных в способе, приводит к уменьшению окиси хрома в коже. Расход этих реагентов, превышающих концентра-. ции, заявляемые в способе, не сопровождается увеличением содержания в коже, при . этом кожа приобретает жесткость и увеличивается ее себестоимость.П р и м е р 2, Партию двоенного голья из сырья крупного рогатого скота, полученного по типовой методике, после обезэоливания, мягчения и промывки на 1-й фазе хромового дубления подвергают обработке хромсодержащим белковым гидролизатом, модифицированным мочевиной и взятом в количестве 4 от массы голья, Обработку проводят в подвесном барабане при жидкостном коэффициенте, равном 0,7, температуре 20 С в течение 3 час. 11-ю фазу дубления проводят на отработанной жидкости, для чего в остаточную ванну дообавляют хромовый дубитель в количестве 1,4 от массы голья (считая на Сг 20 з), Основность хромового дубителя - 42. И-ю фазу дубления проводят при жидкостном коэффициенте, равном 0,7, температуре - 18 - 20 С, в течение 6 час. Хромовый экстракт добавляется в два приема в равном количестве, причем вторая часть добавляется через 1 час после начала И-й фазы дубления, Все последующие процессы обработки полуфабриката проводят по типовой методике производства кож для верха обуви из различных видов сырья.Для получения сравнительных данных (контрольная партия) пикелевание проводили в следующем растворе:хлорид натрия - 6 от массы голья серная кислота (100 -ная) - 0,7 ф отмассы гольябелковый гидролизат содержит 10-12основного вещества - Зфот массы голья,Пикелевание проводили при 20 С и жидкостном коэффициенте, равном 07, Дубление проводили по вышеописанному способу при расходе хромового экстракта 2.2 от массы голья (в пересчете на СгрОз),1831501 Таблица Параметры способа исвойства кожи Примеры гПрототип Предлагаеный способ- Г" Расход, модифицирова нного гидролизата, ь от массы голья 0,2 4,5 4 5 3 3 3,5г Расход хромового дубителя от массы голья,а 1,5 1, 2 2 г 2 2 Концентрация гидролизата, Ф 40 40 1 О1 С 40 45 3510 12 7 35 367 8 30.6 Расход мочевины, Т 2,58 2,61 г,48 2,49 г,51 г,48 2,33 29,5 29,5 29,4 29,5 29,.6 29,7 2".,1 Предел прочности кожи при растяжении, 1 О МПа 2,46 2,52 2,55 2,56 Удлинение при напряжении, 1 О гМПа,29,3 29,4 28,5 28 Температура сваривания,С 98 ЕЕ 102 91 114 1 Ог 1 г 4 125 11 Е1 Оз 105 120 121 97 108 112 122 О 113 123 124 после дубления готовой кодиСодержание оксида хромав коже,4,5 4,6 3,9 3,7 5,0 5,2 4,3 4,8 кП р и и е ч а и и е. При испытаниях прототипа дпя получения сравнительных данных искгяэцили использование дубильных растворов для пнкелевания и модифицированный гпдролизат получали по предложенному способу иэ хромовой стружки, при этом в и рииере 11 уменьшили его концентрацию до 10 оь,Таблица 2 Физико-механические свойства готовой кожи Предлагаемый способ,п име 2Прототип Температура сваривания, СПредел прочности при растяжении, 10 МПэНагрузка при появлении трещин лицевогослоя, 10 МПа, %Удлинение при напряжении 10 МПа, %Содержание оксида хрома в пересчете нас хое вещество в коже 1123,48 102 3,1 3,421,2 3,022,0 4,3 Все последующие процессы обработки сырья проводили по типовой методике,В табл.2 приведены физико-механические свойства готовой кожи. полученной по прототипу и по примеру 2.Готовая опытная кожа обладает хорошей наполненностью, соответствует требованиям нормативно-технической документации, имеет по сравнению с прототипом более высокие прочностные показатели.Формула изобретения 1, Способ обработки кож, включающий первую фазу хромового дубления хромосодержащим белковым гидролизатом и вторую фазу хромового дубления хромовым дубителем,отл ичэ ющийс ятем,что первую фазу хромового дубления ведут при расходе хромсодержащего белкового гидролизата 5 3 - 4% от массы голья в течение 3-.4 ч. а вкачестве хромсодержащего белкового гидролизата используют гидролизат 35 - 40 о- ной концентрации, полученный обработкой хромовой стружки щавелевой кислотой с по следующей модификацией мочевиной в количестве 7 - 10% от массы голья.2. Способ по п.1, о тл и ч а ю щ и й с ятем, что расход хромового дубителя на второй фазе хромового дубления составляет 15 1,4-1,5% от массы голья.