Способ получения 4-(1, 1-диметилбензил)-фенола

)5 С 07 С 39/06, 37/ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПЯТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) Всесоюзный научно-исследовательскийинститут органического синтеза. Изобретение относится к способу пол- и катализатора, нагретой до температуры учения 4-(1,1-диметилбензил)-фенола алки- реакции и выдержанной при этой темпералированием фенола альфа-метилстиролом в . туре в течение 0,5 ч, добавляют альфа-меприсутствии минеральной кислоты в качест- тилстирол. Количество катализатора ве катализатора., составляет 0,6-15% от сырья.4-(1,1-диметилбензил)-фенол или пара- Недостатком способа является низкий кумилфенол применяют в качестве бактери-: выход целевого продукта по эльфа-метил-.цида с низкой токсичностью в производстве стиролу(36,3-50%), обусловленный образонеионогенных поверхностно-активных ве- ванием побочных:продуктов+ олигомеров ществ, пластических масс, резин и антиок-. альфа-метилстирола, выходкоторыхсоставсидантов. ляет 46,9-61,1. Примеси олигомеров аль Известен способ получения 4-(1,1-диме- фа-метилстирола затрудняют выделение и тилбензил)-фенола алкилированием фенола . очистку 4-(,1-диметилбензил)-фенола, альфа-метилстиролом в присутствии пол- Цель изобретения - повышение выхода.ифосфорной кислоты в качестве катализато- Поставленная цель достигается спосора(13, В соответствии с указанным способом бом получения 4-(1,1-диметилбензил)-феноалкилиоование проводят при температуре ла алкилированием фенола 500 Си молярном соотношении фенол:аль- альфа-метилстиролом в стационарном рефа.метилстирол равном 3:1, К смеси фенола жиме при нагревании в присутствии серной(57) Использование. алкилфенолы, алкилирование фенола альфа-метилстиролом.Сущность изобретения: получение 4-(1,1-диметилбензил)-фенола ведут алкилированием фенола альфа-метилстиролом в стационарном режиме при нагревании в присутствии серной или полифосфорной кислоты в качестве катализатора с последующей нейтрализацией продуктов реакции и выделением конечного продукта перегонкой в вакууме. При этом в смесь фенола и метилстирола, содержащую 15 - 50 моль-избыток фенола, по отношению к альфа-метилстиролу вводят 0,001-0,6 мас, катализатора на конечную смесь и дозируют альфа-метилстирол со скоростью (0,033-1,4) 10 моль/моль фенола/мин до снижения содержания фенола в смеси до 1-3 моль/моль метилстиро-. ла, затем смесь нейтрализуют. 1 табл,или полифосфорной кислоты в качестве катализатора и с использованием молярного отношения фенол;альфа-метилстирол, равного (1-3):1, с последующей нейтрализацией продуктов реакции и выделением конечного продукта перегонкой в вакууме, отличающимся тем, что в нагретую до 30- 50 С смесь фенола и альфа-метилстирола прй избытке фенола 15-50 моль на 1 моль альфа-метилстирола вводят 0,001-0,6 10 мас,6 катализатора в расчете на конечную реакционную массу и затем при перемешивании дозируют альфа-метилстирол со скоростью (0,033-1,4) 10 молей на моль фенола в минуту в количестве, необходимом 15 для снижения содержания фенола в сме- сИ до 1-3 моль на 1 моль альфа-метилстирола, после чего реакционную смесь нейтрализуют.Предлагаемый способ обеспечивает по вышение выхода 4-(1,1-диметилбензил)-фенола в расчете на исходнь 1 й альфа-метилстирол на 5-30 мас,Д и снижение выхода олигомеров альфа-метилстирола на такие же величины, "При мер 1, К 4700,0 гфенола при 50 С и перемешивании добавляют 118,0 г альфаметилстирола и 28,9 г полифосфорной кислоты, При заданной температуре в смесь со скоростью 8,26 г/мин в течение 223,81 мин 30 подают 1848,67 г альфа-метилстирола. Полученную массу нейтрализуют щелочным реагентом до рН = 7,0 + 0,2, отделяют от продуктов нейтрализации и загружают в куб ректификационной колонны, При 60 - 190 ОС 35 и остаточном давлении 15 мм рт.ст. из смеси выделяют 4041,83 г фенольной фракции, содержащей 24,0 г альфа-метилстирола, 3608,3 г фенола, 408;13 г димеров альфа-метилстирола и 1,4 г 4-(1,1-диметилбензил)-фе нола, При 190-196 С и 15 мм рт.ст. из смеси выделяют 2460,84 г фракции, содержащей 2455,17 г 4-1,1-диметилбензил)-фенола, 2,47 г фенола и 3,2 г димеров.альфа-метилстирола, Кубовый остаток составляет 164;О 45 г и содержит олигомеры альфа-метилстирола.Выход олигомеров альфа-метилстирола составляет 29,25 мас,оь от взятого альфаметилстирола; Выход 4-1,1-диметилбен зил)-фенола составляет 69,52 мас. в расчете на исходный альфа-метилстирол,П р и м е р 2. К 1410,00 г фенола при 30 С и перемешивании добавляют 118,00 г альфа-метилстирола и 0,76 г серной кислоты, В этих же условиях в смесь со скоростью 1,18 г/мин подают 1652,00 г альфа-метилстирола в течение 1400 мин, Реакционную массу14,330 44,181 тилстирола 1;749Всего: 100,000Выход олигомеров альфа-метилстироласоставляет 41,7 мас.%. Выход 4-1,1-диметилбензил)-фенола составляет 56,176ма с.о,П р и м е р ы 4 - 16. Условия и результатыприведены в таблице,Приведенные примеры показывают, чтопредложенный способ позволяет обеспечить в сравнении с прототипом повышениевыхода 4-1,1-диметилбензил)-фенола в расчете на исходный альфа-метилстирол на 530 мас.% и снижение выхода олигомеровальфа-метилстирола на такие же величины,Изменение порядка подачи исходныхкомпонентОв, .их концентрации, температурного режима неизбежно приводит к снижению селективности процесса поальфа-метилстиролу. Изменение скоростиподачи альфа-метилстирола вне заявленныхпределов нецелесообразно, так как приводит либо к значительному увеличению времени реакции, либо может повлечь за собойтрудности с отводом тепла реакции. обрабатывают щелочным реагентом и разделяют на фракции в условиях примера 1,При этом выделяют 916,58 г фенольнойфракции, содержащей 17,81 г альфа-метилстирола, 898,16 г димеров альфа-метилстирола и 0,61 г 4-(1,1-диметилбензил)-фенола.Затем выделяют целевую фракцию, содержащую 1,42 г фенола, 1,63 г димеров альфаметилстирола и 1150,55 г4-(1,1-диметилбензил)-фенола, Кубовый остаток составляет 1.00,20 г и содержит преимущественно олигомерыальфа-метилстирола,Выход олигомеров альфа-метилстироласоставляет 44,294 мас Выход 4-(1,1-диметилбензил)-фенола составляет 54,7мас.,Д.П р и м е р 3. К 5640,00 г фенола при 40 Си перемешивании добавляют 236,00 г альФа-метилстирола и 0,0587 г серной кислотььВ смесь при 40 С со скоростью 0,236 г/минподают 3304,00 г альфа-метилстирола в течение 233,33 ч, Затем катализатор нейтра- .лизуют в условиях примера 1,Нейтрализованную массу анализируют нахроматографе, Состав продукта, мас.о:Альфа-метил-стирол 0,820Димеры альфа-метилстиролаФенол4-(1,1-диметил бензил)-фенол 38,920Гримеры альфа-ме1796612ееев еееев Показатель гПолярное соотноеениеФе молальФа-метил.стирал 2:1 3;1ао 50 2;1 25Нзооь 3:1 2:1 1: 55 50 , а 5 Н ОО ПОК ПФК г:ао О,7;ао г; г:1ао 5 оПОК ПЮК г:1 3,3:5 о ао эо Температура СКатализатор Н,ОО, НОО,аК В,ООь Вторя ПФК н,оо,Концентрация катализатора, иас.г 0,005 0,005 0,5 0,5 0,6 0,6 0,005 0,005 0,65 0,6 0,005 0,005 0,005 АльФаметилстирал Полярное соотиоеениеФенол: альФанетмлстиролв исходнод снеси ЗО: 50:1 20:1 15:1 12:1 ао:1 ао;1 35:1 60 т 1 Фенол 15эо: Скорость ледами альфанетилстирола, ноль на моль Феюла в мин, 10 зВыход Ч 1, 1-динетил- бензилЭ-Фенола нас. 0 О 033 0033 0,033 1 ао Л2 У 0033 0 ОЗЗ 133 127 01 а Оа о,аэ а 1,30 25,62 62,2 6 з,го 65,32 55,ау 52,30 а 6,г 50,з 5 з,ао О,п 53,23 5,61 Оынзд олигонеров альфаиетилстирола иас.г 57,55 56, 17 35.55 35,50 33,67 аз,62 а 606 53,00 ао,гз а 5,51 00,53 аэ,аз за,ба Составитель ГЯавловТехред М.Моргентал Корректор Н.Гунько Редактор Заказ 629 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/ог Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретения Способ получения 4-(1,1-диметилбензил)-фенола алкилированием фенола альфаметилстиролом в стационарном режиме при нагревании в присутствии серной или пол. ифосфорной кислоты в качестве катализатора и с использованием молярного отношения фенол;альфа-метилстирол (1 - 3):1. с последующей нейтрализацией продуктов реакции и выделением конечного продукта перегонкой в вакууме, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода, в нагретую до 30 - 50 С смесь фенола и альфа-метилстирола при избытке фенола 15-50 моль на 1 моль альфа-метилстирола вводят 0,001-06 мас.ов, катализатора в расчете на конечную реакционную массу и затем при перемешивании дозируют альфа-мезтилстирол со скоростью 0,033-1,4) 10 моль на 1 моль фенола.в 1 мин в количестве, необходимом для снижения содержания фенола в смеси до 1-3 моль на 1 моль альфа-метилстирола, после чего реакционную смесь нейтрализуют.