Способ выработки кож

(57) Сую рогатого ют мети карбоно го ст (7-%1 - С - ) 7 2Н)1 2; п=0-2, я и обработм АРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕСТВО СССРТЕНТ СССР) ПИСАНИЕПАТЕНТУ 4897885/1229,12,9030,01,93. Бюл, К". 4Научно-производственное объединение нтральный научно-исследовательский инут кожевенно-обувной промышленности" В,И,Чурсин, Т,А.Волчкова, Н,И.ЛопатиН.П,БабичНПО Центральный научно-исследоваьский институт кожевенно-обувной проленностиПатент ФРГ М.3724868, кл, С 14 СЗ/02, 1989. Патент ФРГ Й. 3711458. кл. С 14 С 3/20, 1988. Изобретение относится к химической об абогке голья и может быть использовано в к жевенной промышленности при вырабо ке кож различного назначения,Известен способ выработки кож, включа щий пикелевание голья кислотно-солевы раствором и последующую обработку голья продуктом конденсации меламина с глиоксалем, До или после этой обработки голье обрабатывают дубящими соединениями алюминия, цирконий или титана,Недостатком указанного способа является спользование в пикелевании минерально и органической кислоты, что приводит к чр змерному разрыхлению структуры дермы, а в едение хлорида натрия ухудшает диффузи 1 дубителей в межструктурное пространство, усиливает неравномерность их распределения потолщине дермы, что снижает качество кож и их прочностные свойства, пр водит к загрязненности сточных вод хлори ами и сульфатами.Использование в способе дубления кож ме амина с глиоксалем не позволяет пол 792430 А) СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КО ность изобретения; голье крупн скота после мягчения обрабаты ольным произвольным амидов ых кислот общей формулыО О где Н 1-(С Н 2)о; В 2=(С Н 20 количестве 1-6% от массы гол ку ведут в течение 4-10 ч. 1 та учать кожу с высокой температурой сваривания (80 - 82 С), а обработка минеральными дубителями приводит к загрязненности сточных вод соединениями алюминия, титана, циркония.Прототипом предложенноготехнического решения является способ выработки кож путем обработки обеззоленного и мягченого голья модифицированной меламиноформальдегидной смолой, полученной конденсацией меламина с формальдегидом в количестве 4 - 20% от массы голья при рН 7 - 8,5, температуре 30 - 45 С в течение 6-8 часов и последующей обработкой муравьиной кислотой или хлоридом аммония (2).Недостатком прототипа является то, что процесс конденсаци 1 смолы в структуре дермы не завершается в течение 6 - 8 часов дубления. Для ускорения конденсации необходимо вводить кислоты, например муравьиную; или кислотные катализаторы (хлорид аммония),Ввиду неоднородности структуры дермы поглощение аминосмол происходит неравномерно, температура сваривания гольяувеличивается незначительно; для данногоспособа дубления характерна невысокаямеханическая прочность кожи, снижение еепрочности на 10-15 оь и увеличение до 16 О 5жесткости кожи во времени.Целью изобретения является снижениезагрязненности сточных вод и улучшениекачества кож за счет повышения их прочности и мягкости. 10Это достигается,тем, что в способе выработки кож, включающем обработку обеэзоленного и мягченого голья органическимидубителями, в качестве органических дубителей используют метилольные проиэводные амидов дикарбоноеых кислот общейформулыО ОИ Цв,в-с(-к;с-)ивгде В 1 =(СН 2 Ь 2; Вг=(СНгОН)я; и "0-2.Полуфабрикат после дубления имееттемпературу свариеания 85-87 ОС и рН 7 -7,5: после пролежки е течение 12 часов температура сваривания кожи возрастает до,90 - 93 ОСВыдубленный полуфабрикат послестрогания подвергают крашению и жированию. Нейтрализацию при этом не проводят. 30Использование метилольных производных амидое дикарбоновых кислот позволяет получать полуфабрикат с высокойтемпературой сваривания, белого цвета,пластичный, беэ стяжки; кожевенные отходы в виде дубленой стружки и обрези несодержат токсичных соединений, легко раздубливаются и могут широко использоваться в народном хозяйстве.Отработанная дубильная жидкость не 40содержит вредных примесей и может бытьвозвращена е технологический цикл на многократное использование.Исключение процесса нейтрализациипри данном способе выработки кож также 45позволяет уменьшить загрязненность сточных вод,При введении в обрабатывающий раствор метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в количестве менее 1,0 оф 50от массы голья температура сваривания непревышает 75 ОС, чтонедостаточно для получения кож хорошего качества и вызываетзатруднение при проведении механическихопераций, в частности, строжки. 55Увеличение расхода амидов дикарбоновых кислот до 6,0% от массы голья позволяет получать полуфабрикат с высокойтемпературой сваривания (87-90 С), что,по-еидимому, обусловлено образованием прочного комплекса дубителя с функциональными группами коллагена. Следствиемэтого является также повышение прочностных показателей готовой кожи,При расходе амидов дикарбоновых кислот свыше 6,0 О от массы голья происходитрезкое снижение прочности кож, как вследствие образования жесткой пространственной структуры коллагена, беэ значительногоувеличения температуры сваривания полуфабриката.Таким образом. использование метилольных производных амидов дикарбоновых кислот в дублении позволяет получатькожу, характеризущуюся высокой температурой сваривания, прочностными показателями, мягкостью. Сточные воды и кожевенныеотходы при этом не содержат токсичных соединений.В процессе хранения показатели механической прочности и жесткости кожи, выдубленной метилольными производнымиамидов дикарбоновых кислот не изменялись.Технология способа заключается е следующем: голье после отмочно-зольных процессов, обеззоливания и мягчения ,обрабатывают метилольными производнымиамидое дикарбоновых кислот в количестве1 - 60 от массыголья е течение 4 - 10 часов,после чего, исключая нейтрализацию и додублиеание синтетическими и растительными дубителями, полуфабрикат красят и жируют,Все последующие процессы и операциипроводят по действующей методике.П р и м е р 1. Голье,полученное из сырьякрупного рогатого скота по типовой методике, после мягчения обрабатывают метилольными производными амидое янтарнойкислоты в количестве 1,0 оф от массы голья,Продолжительность дубления - 10 часов.Дальнейшую обработку выдубленногополуфабриката, исключая нейтрализацию,проводят по действующей технологии.П р и м е р 2. Голье, полученное из сырьяовчины, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными амидов янтарной кислоты в количестве З.ОО от массыголья. Продолжительность дубления - 7 часов.Дальнейшую обработку выдубленогополуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей технологии,П р и м е р 3. Голье, полученное иэсвиного кожевенного сырья, обрабатываюткак в примере 1 метилольными производными малоновой кислоты и количестве 6,0 отмассы голья в течение 4 часов,=.МП. Температура свариПредщ прочности прмПредел прочноечерез 0,5 года краПредел прочносчерез 1 год краненПгмвлвнне трещимПоявление грециирез 0,5 года хранеПоявление трещинрез 1 год храненияЖесткость, НЖесткость через 0Жесткость че з 1 84.013.5 ти прм растяженииПения. МПати при растяжениия, МПалицевого слову МПаЛИЦЕВОГОСЛОЯ ЧЕ.ния, МПалицевого слоя че. 13,0 24.0 18.0 1 З.О 10.0 13.0 13.0 20.0 20,0 19.9 1212 15.0 14,7 23,8 23,4 13.0 135 17.7 18.0 2.8 3.0 12 2.0 14.7 14.0 0,30 0.32 0.34 12 19,5 0.26 0.26 0,26 9,7 о,э о,э 0.3 11.3 0.32 0.35 0,39 1 1.0 0,32 0.35 0.37 2,7 ,26 ,25 ,25 12.5 0,31 0.34 037 9.5 О.Э 0.33 0.35 0.25 0,25 5 года хранения. Н Огодх анения. Н Составитель В,Чурс Техред М.Моргентэл орректор В,Петра едакто аз 170 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при 113035. Москва, Ж, Раушская наб 4/5 СССР твенно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Дальнейшую обработку выдубленногополуфабриката, исключая нейтрализацию, проводят по действующей технологии,П р и м е р 4. Голье, полученное из сырья крупного рогатого скота, обрабатывают как в примере 1 метилольными производными янтарной кислоты в количестве 0,8(у от масСы голья в течение 12 часов.Дальнейшую обработку выдубленного Полуфабриката, исключая нейтрализацию. проводят до действующей технологии,П р и м е р 5. Голье, полученное из сырья рупного рогатого скота, обрабатывают какпримере 1 метилольными производными алоновой кислоты в количестве 6,5 оь от ассы голья в течение 3 часов.Дальнейшую обработку выдубленного Лолуфабриката, исключал нейтрализацию, йроводят по действующей технологии,П р и м е р 6, Голье, полученное из сырья вчины обрабатывают как в примере 1 меилольными производными щавелевой кисоты в количестве 3,007 ь от массы голья. , родолжительность дубления 7 часов, Все йоследующие процессы, за исключениемейтрализации, проводят по действующей ехнологии.Показатели выработанных кож предтавлены в таблице 1 В условиях нарастающего дефицита кожевенного сырья и ухудшения его качестваразработка способа дубления, позволяющего увеличить прочность кож, имеет большое5 народно-хозяйственное значение.Особую значимость приобретает зтапроблема при переработке нестандартногокожевенного сырья на полноценную кожудля верха и подкладки обуви,10Формула изобретенияСпособ выработки кож, включающийобработку обеззоленного и мягченого гольяорганическим дубителем, о т л и ч а ю щ и й 15 с я тем, что, с целью снижения загрязненности сточных вод и улучшения качества кожза счет повышения их прочности и мягкОсти,в качестве органического дубителя используют метилольные производные амидов ди 20 карбоновых кислот общей формулыО ОИ Ц