Способ извлечения кобальта из отработанного катализатора гидрирования адиподинитрила

)5 МИТЕТОТКРЫТИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ТЕН ПИСАНИЕ И Б ИДЕТЕЛ ЬСТВУ АВТОРСКОМ(71) Государственный научнтельский и проектный инстипродуктов органического синт(56) Технологический регламеизводства катализатора Н 2 нецкого ПО "Азот", 1985 г.,с.7 о-исслетут метан еза и К,Б.Пе а- и ровт М 112 про СеверодоВЛЕЧЕНИЯ КОБАЛЬТА ИЗ ГО КАТАЛИЗАТОРА ГИДИПОДИНИТРИЛА ечения кобальта из отработора гидрирования адипоущность изобретения: т в виде раствора нитрата(54) СПОСОБ ИЗ ОТРАБОТАННО РИРОВАНИЯ АД (57) Способ извл танного катализ динитрила. С и роду кт - кобал кобальта с и,изким по технической сущаемому эффекту является ия кобальта из отработанра гидрирования адиподием суспендирования атализатора в деминералиагревания полученной сус С, добавления 56-ной ы при массовом соотношелоты и отработанного катавыдерживания полученной ссы при перемешивании до Изобретение генерации катал генерации катализатора гид ла и может быть и промышленностНаиболее бл ности и достиг способ извлечен ного катализато нитрила пут отработанного к эованной воде, н пензии до 80-8 азотной кислот нии азотной кис лизатора 2,12:1, реакционной ма относится к способам резаторов, в частности к рекобальтсодержащего рирования адиподинитриспользовано в химической получают суспендированием отработанного катализатора в деминералиэованной воде, нагреванием полученной суспензии до 80-850 С, добавлением 56-ной азотной кислоты при массовом соотношении НМОз и катализатора 2,12:1, выдерживанием реакционной массы при перемешивании до снижения массовой доли кислоты до 0,5, введением дополнительного количества 56-ной НИОз, порошкообразного металлического Со в количестве, обеспечивающем массовое соотношение порошкообразного Со, дополнительно вводимой НИОз и отработанного катализатора (0,0078 - 0,021):(0,006 - 0,096):1, введением вспомогательного фильтрующего средства, отделением образовавшегося раствора от шлама. Характеристика - снижение потерь м. 1 табл,снижения массовой доли кислоты 0,5, с последующим введением вначале порошкообразного металлического кобальта, а затем вспомогательного фильтрующего средства и отделением образовавшегося раствора от шлама.Недостатком известного способа явля-ЬЭ ется невозможность извлечения кобальта ил СозОл,содержащегося е шлама, поскаль- )ь ку вусловиях известного способа Соз 04 не д растворяется и уходит со шламом,Целью изобретения является снижение потерь кобальта со шламом.Поставленная цель достигается способом извлечения кобальта от отработанного катализатора гидрирования адипоинитрила, содержащего окиды Со 2 и Со э, Мп+2, Мп и Мп, Ма, Ре, а также НзР 04 и ионыС), путем суспендирования отработанного катализатора в деминерализованной воде, нагревания полученной суспензии до 80 - 85 С, добавления 56-ной азотной кислоты при массовом соотношении азотной кислоты и отработанного катализатора 2,12:1, выдерживания полученной реакционной массы до достижения массовой доли свободной кислоты 0,5 с последующим введением дополнительного количества азотной кислоты, порошкообразного металлического кобальта в количестве, обеспечивающем массовое соотношение порошкообразного металлического кобальта, дополнительно вводимой азотной кислоты и отработанного катализатора (0,0078 - 0,021 Ц 0,006-0,096):1, и вспомогательного фильтрующего средства, и отделением образовавшегося раствора от шлама.Существенным. отличием предложенного способа от известного является то, что в реакционную массу вводится дополнительное количество азотной кислоты и кобальта в количестве, обеспечивающем массовое соотношение порошкообраэного металлического кобальта, дополнительно вводимой азотной кислоты и отработанного катализатора (0,0078-0,021):(0,006-0,096):1.Укаэанное отличие позволяет снизить потери кобальта со шламом за счет извлечения кобальта из Соз 04.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1 (по прототипу). В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холЪдильником и загрузочной воронкой, заливают 310 мл воды и при разме- шивании загружают 167 г. отработанн)го катализатора Н 2-90 состава, мас. : - сумма соединений а-Со, р -Со, СоО, Со(ОН)2, Со(ОН)з, Соз 04 в пересчете на Со - 72-82 (определено электролитическим методом);-сумма соединений МпО, Мп 02, Мпз 04, МпхСо(1-х)02 в пересчете на Мп - 2,7-3,4 (определено фотокалориметрическим методом);- НзРО) - 2,7-3,1 (определено комплексометрическим способом);- йа 20 - 0,17-0,3 (определено методом спектрофотометрии);- Ре 20 з - 0,005-0,24 (определено комплексометрическим способом);- С) - 0,01 (определено с помощью ионоселективного электрода), Полученную суспензию нагревают до 80 - 85 ОС и медленно (в течение одного часа приливают 354 мл 56-ной азотной кислоты. Размешивание продолжают до снижения массовой доли азотной кислоты в реакционной смеси до 0,5, после чего в течение 5 мин вносят 1,15,лоты с последующим перемешиванием20 реакционной смеси до снижения массовой 25 45 реакционной массы при перемешивании до 50, снижения массовой,цоли кислоты 0,5с последующим введением вначале порошкооб 30 35 40 г порошка металлического кобальта, делают 10-минутную выдержку и загружают 10 г отработанного катализатора Д 11-90, используемого в качестве вспомогательного фильтрующего средства. Полученную суспензию фильтруют на воронке Бюхнера от шлама. Фильтрат, содержащий 9 - 11 мас. Со, 0,43-0,53 мас. 6 НзРОд и 0,50 - 0,63 мас. Мп, направляют на приготовление свежего катализатора. Результаты приведены в таблице.П р и м е р ы 2 - 5. Процесс растворения отработанного катализатора аналогичен процессу по примеру 1, но после снижения массовой доли азотной кислоты в реакционной смеси до 0,5 в течение 5 мин вносят порошок металлического кобальта и дополнительное количество Ц 6-ной азотной кисдоли азотной кислоты до 0,5, после чего загружают 10 г катализатора Д 11-90, Далее выполняют операции, описанные в примере 1.Результаты примеров приведены в таблице. Положительный эффект предложенного способа извлечения кобальта из отработанного катализатора гидрирования адиподинитрила по сравнению с прототипом заключается в том, что предложенный способ позволяет снизить потери кобальта со шламом до2,8 раз. При этом извлеченный кобальт в виде фильтрата, соответствующего требованиям промышленного производства, используют для приготовления свежего катализатора.1Формула изобретения Способ извлечения кобальта из отработанного катализатора гидрирования адиподинитрила путем суспенди рован ия отработанного катализатора в деминерализованной воде, нагревания полученной суспензии до 80-85 ОС, добавления 56-ной азотной кислоты при массовом соотношении азотной кислоты и отработанного катализатора 2,12:1, выдерживания полученной разного металлического кобальта, а затем вспомогательного фильтрующего средства и отделением образовавшегося раствора от шлама, отличающийся тем,что,сцелью снижения потерь кобальта со шламом, после выдерживания реакционной массы дополнительно вводят 56-ную азотную кислоту и кобальт а количестве, обеспечивающем массовое соотношение порошкооб1777952 П име Показатели 1(по про- тотип 2,06 4.91 3,55 1,3 1,15 Количество вносимого порошкообраз ного металлического кобальта, гМассовое соотношение порошкообразного металлического кобальта и отработанногокатализатораКоличество дополнительновводимой 56-ной азотнойкислоты, млМассовое соотношение дополнительно вводимой56-ной азотной кислотыи отработанного катализатораКоличество шлама, гСодержание Со в шлеме,мас.Количество фильтрата, гСодержание нитрата кобальта в фильтрате, мас.о 0,0123 0,0212 0,0294 0,0078 0,0069 16 21 0,126 0,096 0,36 0,006 42,60 42,60 44,09 45;00 44,85 2,20 80633,90 2,20 80133,70 4,60 788 33,00 5,72 78332,97 6,00 78132,80 Составитель В. ЗайцевРедактор С, Кулакова Техред М.Моргентал Корректор,И. Муска Заказ 4154 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 разного металлического кобальта, дополни- танного катализатора 0,0078 - 0,021:0,006 тельно вводимой азотной кислоты и отрабо,096:1.