Вольтамперометрический метод определения платины

)5 0 7 48 РСТВЕННЫЙ КОМИТ ств Поскольку нев ые концентрации амперометрическ лектродах возник арительного ее к Известен спо (И) на графитовом Р (СНЗСОО)2 в ви соединения,(21) 4890706/02(71) Казахский государ енный университет им. С,М,Кирова(56) Колпакова Н.А. и др, Возможность применения пленочной полярографии с накоплением для определения платины. Журнал"Аналитическая химия", 1971, 26, с. 1217.Езерская Н.А, и др. Полярографическиекаталитические токи водорода в растворахР+(1) и комплексона (Ш) и использованиедля определения платины. Журнал "Аналитическая химия", 1968, 24, с. 1684.Бардин М.Б, и др, Полярографическоеопределение платины на твердых электродах. Журнал "Аналитическая химия", 1955,10, с,305,Изобретение относится к аналитиче ской химии, а именно к электрохимически методам концентрирования с последующи определением микроколичеств платины растворе, озможно определить ма- Р (И) (10- 10 9 М) вол ьим методом на твердых ает необходимость преднцентрирования.об концентрирования Р электроде в присутствии де интерметаллического(54) ВОЛЪТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД О ПРЕДЕЛ ЕНИЯ ПЛАТИН Ы(57) Использование: изобретение касается аналитической химии, а именно электрохимических методов концентрирования с последующим определением микроколичеств платины в растворе. Сущность: проводят растворение навески соли платины и снятие вольтамперограммы в электролизере в присутствии платинового анода и катода - дискового вращающегося электрода из золота. В качестве индеферентного фона используют 1 м раствор царской водки. Золотой электрод выдерживают в электролите при потенциалах (-0,3) +(-0,5) В относительно хлорсеребряного электрода в течение 5-15 мин с выделением платины на катод, а затем проводят анодную поляризацию до значения потенциалов 0,8 - 1 В со скоростью 5-15 мВ/с,а Однако, известный способ характеризуется низкой чувствительностью (10 М) и невыясненной природой осадка 3Схожим по чувствительности является полярографический метод на ртутном капающем электроде в присутствии комплексона (М), в котором по высоте каталитической волны водорода можно судить о концентрации платины в растворе. Метод пригод 5 ен для определения 1,6 10 - 2 10 и платины, Применение затруднено из-за токсичности ртути и ее растворении при высоких положительных потенциалах,Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ концентрирования Р (И) на платиновомэлектроде в растворе, не содержащем металлов платиновой группы. При восстановлении на электроде выделяется металлическая платина в виде платиновой черни.В качестве стандартного применяется раствор, полученный растворением навески. хлорной платины в воде. В качестве фонаприменяется 0,1 н йаМОз.В электролизер отбирался определенный объем раствора платины и доводили до25 мл раствором фона. Для удаления кислорода из раствора пропускали азот в течение30 мин. Катод - платинированная платина,анод-платиновая проволока, Однако, недостатками метода является малая чувствительность (7 18 - 3 10 М) и невозможность последующего растворенияосажденной платины, что необходимо в экспедиционных условиях.Цель изобретения - повышение чувствительности, сокращение времени анализа.Поставленная цель достигается тем, чтопредложено электрохимическое концентрирование Р (И) на твердом электроде., чувствительности и сокращения времениопределения в качестве электролита используют 1 М раствор "царской водки", а вкачестве катода - вращающийся дисковыйзолотой электрод, который предварительновыдерживают в электролите при потенциалах (-0,3) + (-0,5) В относительно хлоросеребряного электрода с последующейанодной поляризацией до значения потенциалов 0,8-1 В.Дальнейшее увеличение анодной поляризации. приводит к ухудшению воспроизводимости результатов, связанной, видимо,с накоплением продуктов окисления при таких высоких анодных потенциалах.Отличием предлагаемого способа является применение золотого вращающегосядискового электрода, который можно применить для концентрирования и растворения в области больших значенийположительных потенциалов, Особенностью золотого электрода по сравнению сдругими твердыми электродами являетсяменьшая адсорбция водорода,Выбор фона основывался на исключение многостадийности при подготовке пробы для анализа, На фонеконцентрированной "царской водки" невозможно осадить платину, т,к. она быстро растворяется. На фоне разбавленной "царскойводки" (0,5 М) чувствительность падает, Оптимальной концентрацией фона стала 1 М"царская водка".На вращающемся дисковом золотом катоде ведут осаждение на фоне 1 М "царской водки", содержащего 10 - 10 М Р (И) впределах потенциалов (-0,3) - (-0,5) В относительно хлоросеребряного электрода, прикотором Р (И) восстанавливается до Р (О) на5 поверхности электрода в течение 5-15 мин,после чего подают анодную поляризациюпотенциала со скоростью 5 - 15 мВ/с. Диапазон как времени выдерживания, так и скорости поляризации выбраны как10 оптимальные после проведения неоднократных экспериментальных результатов.При достижении потенциалов 0,4-0,6 Внаблюдается волна окисления платины, которая растет по мере увеличения концент 15 рации Р(И).Наличие Р (И) также свидетельствуетпрямолинейная зависимость концентрацииплатины от величины тока мкВ и отсутствиетока в чистом фоновом электролите. Снятие20 вольтамперограммы проводили до потенциала 0,8 В, Дальнейшее увеличение потенциала в положительную область потенциаловнежелательно, поскольку оно связано сухудшением воспроизводимости результа 25 тов из-за накопления продуктов окисления,При таких высоких анодных потенциалах, вчастности выделения хлора, нет необходимости продолжать поляризацию после 0,8В, поскольку аналитический сигнал платины30 получается как уже отмечали при 0,4 - 0,6 В,Если в концентрируемом и определяемом растворах содержатся металлы, потенциалы окисления которых близки кпотенциалам окисления платины или другие35 ионы, то их проводят в другие валентныесостояния или отделяют, затем проводятвольтамперометрическое определение,Уменьшение концентрации фона ниже 1 Мприводит к потере платины за счет много 40 кратного выпаривания для уменьшения концентрации, Увеличение же концентрациифона приводит к уменьшению тока окисления Р (И) за счет частичного окисления ее вувеличивающемся концентрации НИОз,45 Таким образом, все признаки, введенные в формулу изобретения являются действительно необходимыми и достаточнымидля достижения поставленной цели. Крометого ни один из них не может быть исключен50 из совокупности признаков или заменен надругой,П р и м е р 1. Раствор, содержащий 10М Р (И) готовили растворением 2; раствора платинохлористоводородной кислоты55 (Н 4 Р Св) марки ч,д,а. в дистиллированнойводе. ликвот этого раствора помещают вэлектролизер, добавляют 20 мл 1 М "царской водки". Для концентрирования Р (И) споследующим определением ее необходимо установить начальный потенциал поля1765761 СоставительТехред М,Моргентал Корректор Н, Ревская Редактор Заказ 3382 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ризации - 0,3 В, включают подачу потенциала и выдерживают в течение 5 мин. По окончании электролиза начинают поляризацию электрода в положительную область потенциалов до 0,8 В со скоростью 5 мВ/с, На вольтамперограмме при потенциале 0,4 В наблюдается волна окисления платины, величина тока которой указывает на величину концентрации Р (И) в растворе.Чувствительность 2,5 10 М.П р и м е р 2. Для приведения электролиза берется раствор той же концентрации платины (И) что в примере 1. Начальный потенциал поляризации устанавливается,4 В и выдерживается в течение 10 мин, затем поляризуют со скоростью 10 мВ/с до 0,8 В, На вольтамперограмме при 0,4 В наблюдается волна.Чувствительность 2,5 10 - 10 М.П р и м е р 3, Берется такой же раствор с такой же концентрацией Р (И), что в примере 1, Потенциал поляризации устанавливается равной 0,5 В и выдерживается в течение 15 мин. Затем проводят поляризацию в анодную область потенциалов со скоростью 10 мВ/с и при потенциале 0,4 В наблюдается волна.Чувствительность 2,5 10 - 10 М.П р и м е р 4. Электролиз проводят в таком же растворе, как и в примере 1, однако начальный потенциал поляризации отличный, то есть -0,1 В, время выдержки 10 мин, подаются потенциал поляризации со скоростью 10 мВ/с в анодную область и при потенциале 0,4 В наблюдается небольшая волна, хотя концентрация Р (И) такая же как и в примере 1,Чувствительность 10 - 5 ф 10 .П р и м е р 5, Раствор берется той же концентрации, что и в примере 1. Начальный потенциал поляризации устанавливается равным -0,6 В, время выдержки 10 мин.Затем ведется поляризация в анодную область со скоростью 10 мВ/с, при достижении потенциала 0,4 В наблюдается волна5 окисления гораздо ниже, чем в примерах1-3.Чувствительность 10 М,Предлагаемый способ концентрирования с последующим определением Р (И) по 10 зволяет повысить чувствительно на 1порядок, сократить время анализа в 5 раз засчет применения для электрохимическогоконцентрирования платины (И) вращающегося золотого дискового электрода, кото 15 рый обладает наименьшей величинойадсорбции водорода по сравнению с другими индефферентными электродными материалами, которые используются дляаналогичных целей,20 Формула изобретения Вольтамперометрический метод определения платины, включающий растворение навески соли платины, помещение 25 аликвоты в электролизер, содержащий платиновый анод и катод, с последующим электрохимическим концентрированием платины (И) на катоде в индеферентном фоновом растворе и снятие вольтамперограм мы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения чувствительности и сокращения времени определения, в качестве фонового раствора используют 1 М раствор царской водки, в качестве катода - вращающийся 35 дисковый золотой электрод, электрохимическое концентрирование пластины (И) на катоде проводят при потенциалах -0,3-0,5 В относительно хлорсеребряного электрода в течение 5 - 15 мин с последующей анодной 40 поляризацией до значения потенциалов0,8 - 1,0 В со скоростью 5 - 15 мВ/с.